1.2.3.5-(CH3)4C6H2Cr(CO)3 | 32993-96-7

• 英文名称: 1.2.3.5-(CH3)4C6H2Cr(CO)3
• CAS: 32993-96-7
• 化学式: C₁₃H₁₄CrO₃
• 分子量: 270.248
• InChiKey: OLIQDFQGAFKDNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1.2.3.5-(CH3)4C6H2Cr(CO)3 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (η6-1,2,3,5-tetramethylbenzene)dicarbonyl(triphenylphosphine)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Chudek, John A.; Hunter, Geoffrey; MacKay, Regine Louise, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,5-四甲基苯 、 六羰基铬 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 以61%的产率得到1.2.3.5-(CH3)4C6H2Cr(CO)3
  参考文献：
  名称：

  Chudek, John A.; Hunter, Geoffrey; MacKay, Regine Louise, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Oxidatively induced isomerisation of vinylidene ligands to alkynes: ESR spectra of paramagnetic vinylidene and alkyne arene metal complexes
  作者：Ian M. Bartlett、Neil G. Connelly、Antonio J. Martín、A. Guy Orpen、Timothy J. Paget、Anne L. Rieger、Philip H. Rieger

  DOI：10.1039/a809451i

  日期：——

  UV irradiation of [M(CO)3(η-arene)] and Me3SiCCSiMe3 gives [M(CO)2CC(SiMe3)2}(η-arene)] (M = Cr, arene = C6H2Me4-1,2,3,5 2V, C6H3Me3-1,2,3 3V or C6H6 4V; M = Mo, arene = C6Me6 5V or C6H3Me3-1,3,5 6V). The crystal structure of [Cr(CO)2CC(SiMe3)2}(η-C6H6)] 4V confirms the presence of the vinylidene ligand; the complex has approximate Cs symmetry with the C(SiMe3)2 plane orthogonal to the arenecentroid–Cr–Cα–Cβ plane. Voltammetry and IR and NMR spectroscopy show that in solution [Mo(CO)2CC(SiMe3)2}(η-C6H3Me3-1,3,5)] 6V thermally equilibrates with the alkyne isomer [Mo(CO)2(η-Me3SiCCSiMe3)(η-C6H3Me3-1,3,5)] 6A. The vinylidene complexes [M(CO)2CC(SiMe3)2}(η-arene)] 2V–6V undergo one-electron oxidation to the alkyne cations [M(CO)2(η-Me3SiCCSiMe3)(η-arene)]+ 2A+–6A+via fast, redox-induced vinylidene-to-alkyne isomerisation. These cations are reduced to the neutral alkyne complexes [M(CO)2(η-Me3SiCCSiMe3)(η-arene)] 2A–6A which slowly isomerise thermally to the neutral vinylidene complexes 2V–6V. Paramagnetic vinylidene and alkyne complex cations have been characterised by ESR spectroscopy; unpaired electron density is extensively delocalised from the metal centre to the C2 ligand, in agreement with the results of EHMO calculations.

  紫外线照射[M(CO)3(η-烯烃)]和 Me3SiCCSiMe3 得到[M(CO)2CC(SiMe3)2}(η-烯烃)]（M = Cr，炔 = C6H2Me4-1,2,3,5 2V，C6H3Me3-1,2,3 3V 或 C6H6 4V；M = MO，炔 = C6Me6 5V 或 C6H3Me3-1,3,5 6V）。[Cr(CO)2CC(SiMe3)2}(η- )] 4V 的晶体结构证实了亚乙烯基配体的存在；该配合物具有近似 Cs 对称性，C(SiMe3)2 平面与亚乙基-Cr-Cα-Cβ 平面正交。伏安法、红外光谱和核磁共振光谱显示，在溶液中，[MO(CO)2CC(SiMe3)2}(η-C6H3Me3-1,3,5)] 6V 与炔烃异构体[MO(CO)2(η-Me3SiCCSiMe3)(η-C6H3Me3-1,3,5)] 6A 发生热平衡。亚乙烯基络合物 [M(CO)2CC(SiMe3)2}(η-arene)] 2V-6V 经过单电子氧化反应生成炔阳离子 [M(CO)2(η-Me3SiCCSiMe3)(η-arene)]+ 2A+-6A+，并通过氧化还原引起的亚乙烯基与炔的快速异构化反应。这些阳离子被还原成中性炔烃络合物[M(CO)2(η-Me3SiCCSiMe3)(η-烯)]2A-6A，这些炔烃络合物在热作用下缓慢异构化成中性亚乙烯基络合物 2V-6V。顺磁性的亚乙烯基和炔烃配合物阳离子已通过 ESR 光谱法进行了表征；非配对电子密度从金属中心广泛分散到 C2 配体上，这与 EHMO 计算的结果一致。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.6.1.2.4, page 253 - 255
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Price, J. T.; Sorensen, T. S., Canadian Journal of Chemistry, 1968, vol. 46, p. 515 - 522
  作者：Price, J. T.、Sorensen, T. S.

  DOI：——

  日期：——