2-cyanomethyl-1,3,3-trimethyl-4-hydroxymethylcyclohex-1-ene | 174788-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-cyanomethyl-1,3,3-trimethyl-4-hydroxymethylcyclohex-1-ene
• 英文别名: 2-[5-(Hydroxymethyl)-2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl]acetonitrile
• CAS: 174788-20-6
• 化学式: C₁₂H₁₉NO
• 分子量: 193.289
• InChiKey: BERIBTOAVWSVMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyanomethyl-1,3,3-trimethyl-4-hydroxymethylcyclohex-1-ene 在 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 1-[(S)-5-((E)-(S)-1-Methoxymethoxy-penta-2,4-dienyl)-2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl]-but-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  A cycloaddition approach to tricyclic taxoid skeletons

  摘要：

  描述了一种用于功能化紫杉醇中含有的三环[9.3.1.0^3,8]戊二十烯骨架的环加成方法。将环己烯酮13转化为腈醛24，然后通过顺序亲核加成将二烯和乙炔侧链连接到其中。去除三甲基硅保护基和Dess-Martin氧化生成三烯35。微波辅助热环化立体选择性地生成三环酮36，其结构经过与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)反应转化为芳香系统37进一步确定。开发了一个环氧化序列，引入了所需的环加成策略C13醇47的对映异构体。另外，烯丙基氧化(CrO3, 3,5-二甲基吡唑)生成了C13酮49。关键词：紫杉醇，迪尔斯-阿尔德，合成，二萜，生物碱。

  DOI：

  10.1139/v95-278
• 作为产物：
  描述：

  5-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,6,6-trimethylcyclohexene-1-carbaldehyde 在 N-甲基吡咯烷酮 、 四丁基氟化铵 、 溴 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-cyanomethyl-1,3,3-trimethyl-4-hydroxymethylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  A cycloaddition approach to tricyclic taxoid skeletons

  摘要：

  描述了一种用于功能化紫杉醇中含有的三环[9.3.1.0^3,8]戊二十烯骨架的环加成方法。将环己烯酮13转化为腈醛24，然后通过顺序亲核加成将二烯和乙炔侧链连接到其中。去除三甲基硅保护基和Dess-Martin氧化生成三烯35。微波辅助热环化立体选择性地生成三环酮36，其结构经过与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)反应转化为芳香系统37进一步确定。开发了一个环氧化序列，引入了所需的环加成策略C13醇47的对映异构体。另外，烯丙基氧化(CrO3, 3,5-二甲基吡唑)生成了C13酮49。关键词：紫杉醇，迪尔斯-阿尔德，合成，二萜，生物碱。

  DOI：

  10.1139/v95-278

文献信息

• An intramolecular diels-alder approach to tricyclic taxoid skeletons
  作者：Yee-Fung Lu、Alex G. Fallis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79157-x

  日期：1993.5

  the total synthesis of taxol. The cyclohexenone 2 is converted as illustrated to the trimethylcyclohexene 9 to which the diene and acetylenic side chains are attached by sequential nucleophilic additions. Removal of the trimethylsilyl protecting group and Dess-Martin oxidation afforded the triene 13. Microwave assisted thermal cyclization generated the tricyclic ketone 14 stereoselectively whose structure

  描述了直接的分子内环加成路线到官能化的三环紫杉烷。这将有助于潜在有用的类似物的制备，并最终促进紫杉醇的全合成。如图所示，将环己烯酮2转化为三甲基环己烯9，通过连续的亲核加成将二烯和炔属侧链连接到该三甲基环己烯9。除去三甲基甲硅烷基保护基和Dess-Martin氧化，得到三烯13。微波辅助的热环化反应立体选择性地产生了三环酮14，其结构通过在用DDQ处理后转化为芳族体系15而进一步确立。