α-4(20)-epoxy-5-hydroxytriacetyltaxicin I | 251635-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: α-4(20)-epoxy-5-hydroxytriacetyltaxicin I
• 英文别名: 4,20-dihydro-4α(20)-epoxy-5-hydroxytaxicin-I；[(1'S,2S,2'S,3'R,5'S,8'R,9'R,10'R)-2',9'-diacetyloxy-1',5'-dihydroxy-8',12',15',15'-tetramethyl-13'-oxospiro[oxirane-2,4'-tricyclo[9.3.1.03,8]pentadec-11-ene]-10'-yl] acetate
• CAS: 251635-84-4
• 化学式: C₂₆H₃₆O₁₀
• 分子量: 508.566
• InChiKey: COOMJMHRUQOAAK-PQFCFWCDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-4(20)-epoxy-5-hydroxytriacetyltaxicin I 在 四丙基高钌酸铵 、 三氟化硼乙醚 、 甲基磺酰氯 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4:5,6:7-diene-20-oxotaxicin-I
  参考文献：
  名称：

  通过高度区域和立体特异性Diels-紫杉碱B和紫杉碱I衍生物的Alder环加成反应制备新型二聚体类紫杉醇

  摘要：

  通过四个步骤氧化天然紫杉醇紫杉碱B衍生的20-羟基-4,5-烯-7-氧代毒素4产生相应的醛5，该醛通过区域和立体有规杂Diels-Alder环加成反应提供了新的二聚紫杉烷6。4：5,6：7-二烯醛13的类似杂Diels-Alder反应产生了两个新的二聚类紫杉醇14和15。5,6：：20-羟基-4另外，路易斯酸催化的Diels-Alder反应7 -二烯紫杉烷12与Ñ -methylmaleimide导致环加成外型- 16和γ丁内酯内切- 17，而类似的路易斯酸催化的12与紫杉烷7a的Diels-Alder反应仅产生环加合物exo - 18。如图7a和7b所示，醇4的两个异构体在氯化二乙基铝的存在下通过高度立体选择性的迈克尔加成反应生成了两个5-乙基取代的衍生物8和9。通过包括2D NMR研究在内的光谱实验确定了二聚体的结构和立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00007-7
• 作为产物：
  描述：

  2α,9α,10β-triacetyl taxicin-I 在 disodium hydrogenphosphate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到α-4(20)-epoxy-5-hydroxytriacetyltaxicin I
  参考文献：
  名称：

  通过高度区域和立体特异性Diels-紫杉碱B和紫杉碱I衍生物的Alder环加成反应制备新型二聚体类紫杉醇

  摘要：

  通过四个步骤氧化天然紫杉醇紫杉碱B衍生的20-羟基-4,5-烯-7-氧代毒素4产生相应的醛5，该醛通过区域和立体有规杂Diels-Alder环加成反应提供了新的二聚紫杉烷6。4：5,6：7-二烯醛13的类似杂Diels-Alder反应产生了两个新的二聚类紫杉醇14和15。5,6：：20-羟基-4另外，路易斯酸催化的Diels-Alder反应7 -二烯紫杉烷12与Ñ -methylmaleimide导致环加成外型- 16和γ丁内酯内切- 17，而类似的路易斯酸催化的12与紫杉烷7a的Diels-Alder反应仅产生环加合物exo - 18。如图7a和7b所示，醇4的两个异构体在氯化二乙基铝的存在下通过高度立体选择性的迈克尔加成反应生成了两个5-乙基取代的衍生物8和9。通过包括2D NMR研究在内的光谱实验确定了二聚体的结构和立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00007-7

文献信息

• (iPrO)3TiCl-induced reactions of α- and β-4(20)-epoxy-5-hydroxytriacetyltaxicin I
  作者：Qian Cheng、Takayuki Oritani、Tohru Horiguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00707-3

  日期：1999.10

  Chlorolitanium triisopropoxide-induced reaction of alpha-4(20)-epoxy-5-hydroxytriacetyltaxicin I 2 gave a 4-hydroxymethylene-5-one 4 and a 4-hydroxy-4-chloromethylene 5, while the corresponding beta-4(20)-epoxide 3 gave a 3,8-cyclopropane 6 and a 6/8/5 ring system 7. Moreover, boron trifluoride-induced reaction of the a-4(20)epoxide 2 yielded a 6/8/6/7 ring system 8 and an A-ring contracted alcohol derivative 9. Plausible mechanisms of these reactions are proposed. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.