2,6-di-tert-butyl-4-(2-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one | 70039-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-(2-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-(2-methylphenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadiene-1-one；4-(2-methylphenyl)methylene-2,6-di-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one；2,6-di-tert-butyl-4-(2-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dienone；2,6-Ditert-butyl-4-[(2-methylphenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 70039-20-2
• 化学式: C₂₂H₂₈O
• 分子量: 308.464
• InChiKey: KYYUIWYESGCESW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-(2-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以92 %的产率得到(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)(o-tolyl) methanone
  参考文献：
  名称：

  A single-pot synthesis of 4-hydroxybenzophenones via acid-catalyzed alkoxylation of p-quinone methides followed by DDQ-assisted oxo-demethoxylation

  摘要：

  利用容易获得的 Amberlyst-15 和 DDQ 辅助氧代去甲氧基化对 QMs 进行烷氧基化，建立了一种单锅两步法，可在室温下合成高价值的 4-羟基二苯甲酮（81-99%）。

  DOI：

  10.1039/d3nj03163b
• 作为产物：
  描述：

  在 乙酸酐 作用下， 反应 0.5h， 以60.19%的产率得到2,6-di-tert-butyl-4-(2-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  无溶剂微波法合成4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮

  摘要：

  本发明公开了一种4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类衍生物（p‑QM）的绿色制备方法。利用无溶剂条件下的微波辐射加热法，2,6‑二叔丁基苯酚和芳香醛，经过Mannich缩合和脱胺化两步反应，得到4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类衍生物（p‑QM）。本方法具有原料廉价易得，原子经济性高，反应时间快、环境友好、无需使用危险试剂和溶剂、合成步骤简便等优势，且反应条件温和、底物范围适用性广、操作简单安全，适用于工业化生产。

  公开号：

  CN109651116A

文献信息

• Base-promoted 1,6-conjugate addition of alkylazaarenes to <i>para</i>-quinone methides
  作者：Amritha Rayaroth、Rajat Kumar Singh、Kalyanakrishnan A. V.、Krishna Hari、Alagiri Kaliyamoorthy

  DOI：10.1039/d0ob00419g

  日期：——

  1,1,2-Triarylethanes embedded with an azaarene unit were prepared in a single step at ambient temperature via the sodium hexamethyldisilazide mediated 1,6-conjugate addition of unactivated alkylazaarenes on para-quinone methides (p-QMs).

  1,1,2-三芳基乙烷嵌入含氮杂环单元，在常温下通过六甲基二硅氮化钠介导的1,6-共轭加成反应，将未活化的烷基氮杂环化合物加成到对-醌甲烷（对-QM）上，一步法制备而成。
• Electrochemical Radical δ-H Sulfonylation Reaction for the Synthesis of 4-((Aryl,Arylsul fonyl)methylene)-2,5-Cyclohexadiene Derivatives
  作者：Lei Dai、Qiuyu Yu、Jinghang Zhang、Fan Wu、Chang Wang、Jinpeng Zhang、Liangce Rong

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01213

  日期：2021.8.6

  A novel and efficient electrochemical radical δ-H sulfonylation reaction of para-quinone methides (p-QMs) and sodium sulfinates has been achieved under common laboratory conditions. In this strategy, a new C(sp2)–S bond was constructed for the synthesis of 4-((aryl,arylsulfonyl)methylene)-2,5-cyclohexadiene derivatives with a broad substrate scope, good functional group tolerance, and mild conditions

  在普通实验室条件下，实现了对醌甲基化物 ( p- QMs) 和亚磺酸钠的新型高效电化学自由基 δ-H 磺酰化反应。在该策略中，构建了一个新的 C(sp 2 )-S 键用于合成 4-((芳基，芳基磺酰基)亚甲基)-2,5- 环己二烯衍生物，具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和温和的性质。状况。进一步的研究表明该反应具有良好的区域选择性。
• Diastereoselective synthesis of spiro-cyclopropanyl-cyclohexadienones <i>via</i> direct sulfide-catalyzed [2 + 1] annulation of <i>para</i>-quinone methides with bromides
  作者：Yingpeng Su、Yanan Zhao、Bingbing Chang、Qinqin Ling、Yawei Feng、Xiaolong Zhao、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Congde Huo、Yulai Hu

  DOI：10.1039/d0ob00778a

  日期：——

  An efficient sulfide-catalyzed [2 + 1] annulation of para-quinone methides (p-QMs) with diverse bromides has been achieved. This catalytic strategy provides an efficient and straightforward protocol for accessing a variety of spiro-cyclopropanyl-cyclohexadienone compounds in good to excellent yields (64% to 96% yields) with outstanding diastereoselectivities (>20 : 1 dr), displaying good functional

  已实现了有效的硫化物催化的[2 +1]对苯醌甲基化物（p -QMs）与各种溴化物的环化反应。这种催化策略提供了一种有效而直接的方案，可以以优异的非对映选择性（> 20：1 dr）获得高至优异的收率（64％至96％的收率）的各种螺-环丙烷基-环己二烯酮化合物，显示出良好的官能团耐受性。以及克级容量。
• TBAB-Catalyzed 1,6-Conjugate Sulfonylation of para-Quinone Methides: A Highly Efficient Approach to Unsymmetrical gem-Diarylmethyl Sulfones in Water
  作者：Zhang-Qin Liu、Peng-Sheng You、Liang-Dong Zhang、Da-Qing Liu、Sheng-Shu Liu、Xiao-Yu Guan

  DOI：10.3390/molecules25030539

  日期：——

  A highly efficient sulfonylation of para-quinone methides with sulfonyl hydrazines in water has been developed on the basis of the mode involving a tetrabutyl ammonium bromide (TBAB)-promoted sulfa-1,6-conjugated addition pathway. This reaction provides a green and sustainable method to synthesize various unsymmetrical diarylmethyl sulfones, showing good functional group tolerance, scalability, and regioselectivity. Further transformation of the resulting diarylmethyl sulfones provides an efficient route to some functionalized molecules.

  已开发出一种在水中基于四丁基溴化铵（TBAB）促进的磺酰-1,6-共轭加成途径的对苯醌甲烯与磺酰基腙的高效磺化反应。该反应提供了一种绿色和可持续的方法来合成各种非对称二芳基甲基砜，表现出良好的官能团容忍性、可扩展性和区域选择性。进一步转化所得的二芳基甲基砜提供了一种有效的途径来合成一些官能化分子。
• Silver-Catalyzed Regioselective Phosphorylation of <i>para</i>-Quinone Methides with P(III)-Nucleophiles
  作者：Shipan Xu、Jun Xie、Yu Liu、Weifeng Xu、Ke-Wen Tang、Biquan Xiong、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01703

  日期：2021.11.5

  Moreover, a series of corresponding enantiomers can be obtained by employing dialkyl arylphosphonite (ArP(OR)2) as substrates. The control experiments and 31P NMR tracking experiments were also performed to gain insights for the plausible reaction mechanism. This protocol may have significant implications for the formation of C(sp3)–P bonds in Michaelis–Arbuzov-type reactions.

  P(III)-亲核试剂 (P(OR) 3 , ArP(OR) 2 , Ar 2 P-OR)银催化对醌甲基化物 ( p -QMs )区域选择性磷酸化的简单有效方法通过 Michaelis-Arbuzov 型反应建立。在温和条件下，广泛的 P(III)-亲核试剂和对-醌甲基化物具有良好的耐受性，从而得到预期的二芳基甲基取代的有机磷化合物，具有良好的产率。此外，以二烷基芳基亚膦酸酯(ArP(OR) 2 )为底物，可以得到一系列相应的对映异构体。对照实验和31还进行了 P NMR 跟踪实验以深入了解可能的反应机制。该协议可能对Michaelis-Arbuzov 型反应中 C( sp 3 )-P 键的形成具有重要意义。