Dimethyloxosulfonium-3-ethoxycarbonyl-2-(p-tolyl)-allylid | 19966-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyloxosulfonium-3-ethoxycarbonyl-2-(p-tolyl)-allylid
• 英文别名: Dimethylsulfoxonium-3-ethoxycarbonyl-2-p-tolyl-allylid
• CAS: 19966-62-2
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃S
• 分子量: 280.388
• InChiKey: JWTJWCJUCOKALF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyloxosulfonium-3-ethoxycarbonyl-2-(p-tolyl)-allylid 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 氯仿 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 5-(Z)-(4-methoxybenzylidene)-4-p-tolyl-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  卡宾介导的乙烯基亚鎓叶立德与重氮化合物和缩醛的立体选择性烯化反应

  摘要：

  据报道，使用硫叶化物衍生的乙烯基卡宾与重氮酯和缩醛进行立体选择性烯化反应的发展。两个反应均通过在原位生成的 2-烷氧基呋喃中间体的 γ 位处与亲电子试剂发生亲核加成来进行。所开发方法的合成实用性通过红溴内酯 E 的全合成得到了证明。详细的机理研究和量子化学计算提供了对反应机制的深入了解。

  DOI：

  10.1039/d4cc00450g
• 作为产物：
  描述：

  乙基3-(4-甲基苯基)-2-丙炔酸酯 、 dimethylsulfoxonium methylide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Dimethyloxosulfonium-3-ethoxycarbonyl-2-(p-tolyl)-allylid
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和羰基化合物与乙烯基叶立德的非对映选择性环丙烷化

  摘要：

  在此，我们报道了乙烯基亚鎓叶立德与茚满1,3-二酮和醛在温和反应条件下的三组分立体选择性环丙烷化反应。与之前的报道相反，本研究表明亲电加成选择性地发生在乙烯基亚鎓叶立德的α位。该方法的有趣特征是，由于乙烯基亚锍叶立德和茚满1,3-二酮与亲电伙伴（例如醛和原位生成的亚芳基）的亲核反应性不同，多组分反应选择性地进行。此外，还进行了密度泛函理论（DFT）研究，以研究这些反应物反应性的差异，并揭示这种三组分反应的机理。此外，决定选择性的过渡态的非共价相互作用解释了环丙烷化非对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1039/d4ob00677a

文献信息

• Studies on Acetylenic Compounds. XLIV. Sulfoxonium Ylide Chemistry. I. Formation of Stable Sulfoxonium Ylides from Acetylenic Compounds
  作者：JUNYA IDE、YUKICHI KISHIDA

  DOI：10.1248/cpb.16.784

  日期：——

  Dimethylsulfoxonium 3-ethoxycarbonyl-2-phenylallylide derivatives (III-a-f) were prepared from ethyl phenylpropionate derivatives and dimethylsulfoxonium methylide (II) and its addition mechanism were considered. III-a was reacted with dimethyl acetylene-dicarboxylate, ethyl propionate, benzoyl chloride to afford dimethylsulfoxonium 1, 2-dimethoxycarbonyl-5-ethoxycarbonyl-4-phenyl-1, 4-pentadien-3-ylide (VII), dimethyl-sulfoxonium 1, 5-diethoxycarbonyl-4-phenyl-1, 4-pentadien-3-ylide (VIII) and dimethyl-sulfoxonium 1-benzoyl-3-ethoxycarbonyl-2-phenylallylide (IX), respectively. Dimethyl-sulfoxonium 1-phenylcarbamoyl-3-ethoxycarbonyl-2-phenylallylide derivatives (X-a-i) were prepared from III and phenylisocyanate derivatives.

  二甲基亚砜阳离子3-乙氧基羧酸-2-苯基烯丙基衍生物（III-a-f）是由乙基苯丙酸酯衍生物和二甲基亚砜甲基离子（II）制备而成，并考虑了其加成机制。III-a与二甲基乙炔二羧酸酯、乙基丙酸酯、苯甲酰氯反应，分别得到二甲基亚砜1,2-二甲氧基羧酸-5-乙氧基羧酸-4-苯基-1,4-戊二烯-3-阳离子（VII）、二甲基亚砜1,5-二乙氧基羧酸-4-苯基-1,4-戊二烯-3-阳离子（VIII）及二甲基亚砜1-苯甲酰-3-乙氧基羧酸-2-苯基烯丙基衍生物（IX）。二甲基亚砜1-苯基氨基甲酰-3-乙氧基羧酸-2-苯基烯丙基衍生物（X-a-i）是由III与苯异氰酸酯衍生物制备而成。
• Reactions of sulfoxonium allylides with nitrile oxides and ring transformations of their reaction products
  作者：Y. Nakada、T. Hata、C. Tamura、T. Iwaoka、M. Kondo、J. Ide

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80129-3

  日期：1981.1

  Reactions of allylides () with nitrile oxides () afforded furanylglyoxylate oxime () and 6H-l,2-oxazine (). Ring transformations of and gave and pyrrolinone (), respectively.

  烯丙基化物（）与一氧化二氮（）的反应，生成呋喃基乙醛酸肟（）和6H- 1,2-恶嗪（）。环转换和放弃和吡咯啉（），分别。
• Ru-Catalyzed Benzannulation of Vinyl Sulfoxonium Ylide with Electron-Deficient Alkynes and Alkenes
  作者：Daksh Singh Davas、Dinesh Kumar Gopalakrishnan、Deepesh Kumar、Janakiram Vaitla

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03388

  日期：2022.11.18

  report carbene-mediated benzannulation of vinyl sulfoxonium ylides with electron-deficient alkynes and alkenes to synthesize oxygenated arenes. This protocol features excellent regioselectivity, a broad substrate scope, and mild reaction conditions. Mechanistic studies revealed that the reaction proceeds through furan generation, cycloaddition, ring cleavage, and aromatization cascades. The synthesized

  在此，我们报道了卡宾介导的乙烯基亚砜叶立德与缺电子炔烃和烯烃的苯并环化反应以合成含氧芳烃。该方案具有出色的区域选择性、广泛的底物范围和温和的反应条件。机理研究表明，该反应通过呋喃生成、环加成、环裂解和芳构化级联进行。合成的芳烃已被用于多种产品转化和芳烃环同系化。
• Divergent Approach to Highly Substituted Arenes via [3 + 3] Annulation of Vinyl Sulfoxonium Ylides with Ynones
  作者：Daksh Singh Davas、Dinesh Kumar Gopalakrishnan、Krishnendu Bar、Sandeep Kumar、Tarak Karmakar、Janakiram Vaitla

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03570

  日期：2023.12.22

  substituted arenes using vinyl sulfoxonium ylides and ynones. The addition of ynone at the γ-position of vinyl sulfoxonium ylides leads to dienyl sulfoxonium ylide that can undergo selective annulation under different conditions to give m-terphenyls and parabens. Moreover, control experiments and quantum chemical calculations reveal two distinct reaction mechanisms for both annulations.

  在此，我们报道了使用乙烯基亚鎓叶立德和炔酮对高度取代的芳烃进行发散苯并环化。在乙烯基亚锍叶立德的γ位加成炔酮，生成二烯基亚锍叶立德，其可以在不同条件下选择性成环，得到间三联苯和对羟基苯甲酸酯。此外，控制实验和量子化学计算揭示了两种环化的两种不同的反应机制。
• Stereoselective <i>gem</i>-Difunctionalization of Diazo Compounds with Vinyl Sulfoxonium Ylides and Thiols via Metalloradical Catalysis
  作者：Srashti Bhardwaj、Dinesh Kumar Gopalakrishnan、Shalu Deshwal、Raju Sen、Vikas Tiwari、Tarak Karmakar、Janakiram Vaitla

  DOI：10.1021/acscatal.3c06098

  日期：2024.2.16

  catalyst remain unexplored. Herein, a three-component stereoselective gem-difunctionalization of diazo compounds with thiols and vinyl sulfoxonium ylide is disclosed via Co(II)-based metalloradical catalysis. The key aspect of the present strategy is to exploit the intrinsic difference in the reactivity of vinyl sulfoxonium ylides and diazo compounds with thiol and metal catalysts. The present Doyle–Kirmse

  涉及卡宾与亲核试剂和亲电子试剂的多组分反应已在合成化学中展现出广泛的应用。然而，由于瞬态卡宾的高反应性，涉及两种卡宾前体与亲核试剂在金属催化剂存在下的反应仍未被探索。在此，公开了通过Co(II)基金属自由基催化，重氮化合物与硫醇和乙烯基亚鎓叶立德的三组分立体选择性偕双官能化。本策略的关键方面是利用乙烯基亚鎓叶立德和重氮化合物与硫醇和金属催化剂的反应性的内在差异。目前锍叶立德的Doyle-Kirmse重排涉及两种原位生成的中间体（例如烯丙基硫醚和α-金属烷基自由基络合物）的聚合组装，以提供快速获得叔硫醚支架的途径。结合实验和量子化学计算揭示了这种三组分反应的复杂机制。此外，关于选择性决定过渡态的非共价相互作用的理论研究解释了实验获得的非对映选择性的起源。