3-methyl-3-tert-butylcyclopropene | 137073-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3-methyl-3-tert-butylcyclopropene
• 英文别名: 3-Methyl-3-t-butylcyclopropene；3-tert-butyl-3-methylcyclopropene
• CAS: 137073-16-6
• 化学式: C₈H₁₄
• 分子量: 110.199
• InChiKey: FCXUDHSIYBFGMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  97.4±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.839±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-3-tert-butylcyclopropene 在 C₁₆H₂₆AuNP⁽¹⁺⁾*F₆Sb^(1-) 、 甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.08h， 生成 (2E,4E,6E,8E)-methyl 9,10,10-trimethylundeca-2,4,6,8-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  Gold(i)-catalysed synthesis of conjugated trienes

  摘要：

  金(I)催化的环丙烯与呋喃之间的反应生成功能化的共轭三烯。该反应条件温和、操作简便，并且使用极低量的催化剂即可进行。

  DOI：

  10.1039/c0cc04217j
• 作为产物：
  描述：

  2,3,3-三乙基-1-丁烯 在 titanium(IV) isopropylate 、 sodium hydroxide 、 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 3-methyl-3-tert-butylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  定向催化不对称烯烃复分解。在 Ru 催化的不对称开环/交叉复分解反应中通过 Enoate 和 Ynoate 基团控制选择性

  摘要：

  引入了催化不对称烯烃复分解的新概念：非反应性烯酸酯或炔酸酯基团可用于改变和显着提高对映选择性。催化不对称开环/交叉复分解 (AROM/CM) 过程在≤30% ee 的情况下与非苯乙烯基交叉伙伴进行。然而，由于烯烃伙伴带有烯酸酯或炔酸酯基团（1,6-二烯或 1,6-烯炔），催化 AROM/CM 可提供高达 98% ee 的所需产物，与与苯乙烯反应的对映选择性相反或脂肪族交叉伙伴。这种新方法首次将有效金属催化的 AROM/CM 的范围扩展到非苯乙烯基烯烃和环丙烯的反应，这是一组多样化且易于获得的底物，

  DOI：

  10.1021/ja070187v

文献信息

• Asymmetric Copper-Catalyzed Carbozincation of Cyclopropenes en Route to the Formation of Diastereo- and Enantiomerically Enriched Polysubstituted Cyclopropanes
  作者：Daniel S. Müller、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.5b11220

  日期：2015.12.16

  The enantioselective synthesis of cyclopropylzinc reagents has been achieved via a copper-catalyzed carbozincation of 3,3-disubstituted cyclopropenes with diorganozinc reagents. The obtained organozinc compounds can be easily functionalized with a broad range of electrophiles, including palladium-catalyzed cross-couplings, affording highly substituted cyclopropanes. The operationally simple procedure

  环丙基锌试剂的对映选择性合成是通过铜催化的 3,3-二取代环丙烯与二有机锌试剂的碳锌化反应实现的。获得的有机锌化合物可以很容易地被广泛的亲电试剂官能化，包括钯催化的交叉偶联，提供高度取代的环丙烷。使用非常少量的市售且廉价的铜催化剂的操作简单程序为合成作为单一非对映异构体的高度对映体富集的环丙烷提供了新工具。
• Gold(i)-catalysed alcohol additions to cyclopropenes
  作者：Maximillian S. Hadfield、Jürgen T. Bauer、Pauline E. Glen、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1039/c0ob00085j

  日期：——

  Gold(I)-catalysed addition of alcohols to 3,3-disubstituted cyclopropenes occurs in a highly regioselective and facile manner to produce alkyl tert-allylic ethers in good yields. The reaction is tolerant of sterically hindered substituents on the cyclopropene as well as primary and secondary alcohols as nucleophiles. In this full article, we report on the substrate scope and plausible mechanism, as well as the regioselectivity issues arising from subsequent gold(I)-catalysed isomerisation of tertiary to primary allylic ethers.

  金(I)催化醇与3,3-二取代环丙烯的加成以高度区域选择性和简便的方式进行，良好产率生成烷基叔醇醚。该反应对环丙烯上的立体位阻取代基以及作为亲核试剂的一级和二级醇具有良好的耐受性。在这篇全文中，我们报告了底物范围和合理的机制，以及由于随后的金(I)催化三级到一级烯丙醚异构化引起的区域选择性问题。
• Rhodium-Catalyzed Arylation of Cyclopropenes Based on Asymmetric Direct Functionalization of Three-Membered Carbocycles
  作者：Longyang Dian、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.201713324

  日期：2018.3.26

  A variety of highly diastereo‐ and enantiomerically enriched arylcyclopropanes is obtained through the asymmetric rhodium‐catalyzed arylation reaction of achiral nonfunctionalized cyclopropene derivatives with commercially available aryl boronic acids in the presence of (R,S)‐Josiphos.

  在（R，S）-Josiphos存在下，非手性非官能化环丙烯衍生物与市售芳基硼酸的不对称铑催化芳基化反应可制得各种高度非对映体和对映体富集的芳基环丙烷。
• Rhodium(III)-Catalyzed Transannulation of Cyclopropenes with<i>N</i>-Phenoxyacetamides through CH Activation
  作者：Hang Zhang、Kang Wang、Bo Wang、Heng Yi、Fangdong Hu、Changkun Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201408555

  日期：2014.11.24

  An efficient rhodium(III)‐catalyzed synthesis of 2H‐chromene from N‐phenoxyacetamides and cyclopropenes has been developed. The reaction represents the first example of using cyclopropenes as a three‐carbon unit in rhodium(III)‐catalyzed C(sp2)H activations.

  已开发了由N-苯氧基乙酰胺和环丙烯有效地用铑（III）催化合成2 H-色烯的方法。该反应代表了在铑（III）催化的C（sp 2）H活化中使用环丙烯作为三碳单元的第一个例子。
• Pd-Catalyzed ring-opening cross-coupling of cyclopropenes with aryl iodides
  作者：Hang Zhang、Bo Wang、Kang Wang、Guojun Xie、Changkun Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c4cc03651d

  日期：——

  A palladium-catalyzed cross-coupling reaction of cyclopropenes with aryl iodides affords 1,3-butadiene products in good yields.

  一种钯催化的环丙烯与芳基碘化物的交叉偶联反应可以高产得到1,3-丁二烯产物。