(1R,1'R,2S,2'S,3R,3'R,5R,5'R)-3,3'-(3-methylbut-3-ene-1,1-diyl)bis(2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptane) | 127184-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,1'R,2S,2'S,3R,3'R,5R,5'R)-3,3'-(3-methylbut-3-ene-1,1-diyl)bis(2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptane)
• CAS: 127184-17-2
• 化学式: C₂₃H₃₉BO
• 分子量: 342.373
• InChiKey: OJXAAAXBBWVHHT-RLEROFIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.67
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-5-benzyloxy-3-(benzyloxy-diisopropyl-silanyloxy)-pentanal 、 (1R,1'R,2S,2'S,3R,3'R,5R,5'R)-3,3'-(3-methylbut-3-ene-1,1-diyl)bis(2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptane) 在 双氧水 作用下， 以 乙醚 、 甲醇 为溶剂， 反应 23.0h， 以954 mg的产率得到(4S,6S)-8-benzyloxy-6-(benzyloxy-diisopropyl-silanyloxy)-4-hydroxy-octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Towards the combinatorial synthesis of spongistatin fragment libraries by using asymmetric aldol reactions on solid support

  摘要：

  通过不对称硼介导的醛醇反应，开发了立体选择性合成高取代螺醛类化合物的固相方法，并将其应用于制备抗嗜血杆菌素 1（altohyrtin A）的复合 AB-螺醛类亚基。

  DOI：

  10.1039/b505746a
• 作为产物：
  描述：

  丙酮 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (1R,1'R,2S,2'S,3R,3'R,5R,5'R)-3,3'-(3-methylbut-3-ene-1,1-diyl)bis(2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptane)
  参考文献：
  名称：

  立体式总合成altohyrtin A /海绵抑素1：AB-螺缩醛片段。

  摘要：

  描述了altyryrtin A /海绵抑素1的C1-C15 AB-螺缩醛亚基的收敛合成。这种高度立体控制的合成依赖于手性甲基酮在Ipc（2）BCl介导下的匹配的硼醛醇缩醛反应，以建立C5，C9和C11立体中心，并在酸性条件下形成所需的热力学螺缩醛。如第4部分所述，开发出的可扩展的合成序列可提供数克量的，从而能够成功完成altohyrtin A / spongistatin 1的总合成。

  DOI：

  10.1039/b504146e

文献信息

• Controlling stereochemistry in polyketide synthesis: 1,3- vs. 1,2-asymmetric induction in methyl ketone aldol additions to β-super siloxy aldehydes
  作者：Patrick B. Brady、Brian J. Albert、Matsujiro Akakura、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/c3sc51183a

  日期：——

  The aldol addition of methyl ketones to β-siloxy and α-methyl β-siloxy aldehydes is described. Careful control of mechanistically distinct aldol reactions leverages 1,2- and 1,3-asymmetric induction, selectively forming syn and anti aldol adducts with excellent diastereocontrol. Experimental and theoretical investigations have provided insight to the factors governing diastereoselectivity.

  描述了将甲基酮醛醇缩合至β-甲硅烷氧基和α-甲基β-甲硅烷氧基醛。仔细控制机械上不同的羟醛反应可利用1,2-和1,3-不对称诱导，选择性地形成顺式和反式羟醛加合物，并具有出色的非对映控制性。实验和理论研究为控制非对映选择性的因素提供了见识。
• Studies in marine macrolide synthesis: Stereocontrolled synthesis of the AB-spiroacetal subunit of spongistatin 1 (altohyrtin A)
  作者：Ian Paterson、Renata M. Oballa、Roger D. Norcross

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01961-2

  日期：1996.11

  The C1C13 subunit 2, containing the AB-spiroacetal ring system of spongistatin 1 (1), was prepared in 11 steps with 90% ds from 3-benzyloxypropanal. Key steps include (i) the aldol reaction between 4 and 11 using (−)-Ipc2BCl and (ii) the spiroacetalisation, 3 → 14.

  含有海绵状抑素1（1）的AB-螺缩醛环系统的C 1 = C 13亚基2可以11步制备，其中3-苄氧基丙醛的ds为90％。关键步骤包括（i）使用（-）-Ipc 2 BCl在4和11之间进行羟醛反应，以及（ii）螺缩醛化3 → 14。
• Enantio- and diastereoselective aldol reactions of achiral ethyl and methyl ketones with aldehydes: the use of enol diisopinocampheylborinates
  作者：Ian Paterson、Jonathan M. Goodman、M. Anne Lister、Russell C. Schumann、Cynthia K. McClure、Roger D. Norcross

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85588-5

  日期：1990.1

  from achiral ethyl and methyl ketones by enolisation in the presence of tertiary amine bases (iPr2NEt or Et3N), undergo enantio- and diastereoselective aldol reactions with aldehydes. The reagents employed, (+)- and (-)-(Ipc)2BOTf, are easily prepared in enantiomerically pure form in two steps from (-)- and (+)-α-pinene, respectively. The aldol reaction between ethyl ketones and aldehydes using (+)- or

  通过在叔胺碱（i Pr 2 NEt或Et 3 N）存在下进行烯醇化而衍生自非手性乙基和甲基酮的烯醇二异opinocampheylborinates与醛进行对映和非对映选择性醛醇缩合反应。（+）-和（-）-（Ipc）2 BOTf所用的试剂易于分别从（-）-和（+）-α-pine烯分两步以对映体纯形式制备。使用（+）-或（-）-（Ipc）2 BOTf / i Pr 2 NEt在二氯甲烷中的乙酮与醛之间的醛醇缩合反应，通过衍生的手性Z-烯醇硼酸酯得到syn对映体过量（66-93％ee）和非对映选择性高（> -95％）的-α-甲基-β-羟基酮。相反，二乙基酮经由异构的E-烯醇二异松香樟脑硼酸酯（通过用（-）-（Ipc）2 BCl烯醇化）与甲基丙烯醛的抗选择性醛醇缩合反应的对映选择性可忽略不计。在与醛甲基酮的醛醇缩合反应的三氟甲磺酸酯和氯化试剂二者的使用提供了在中等对映体过量在醛的选择性enanti