dimethyl 3-(2-(m-nitrophenyl)propan-2-yl)-4-vinylidenecyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate | 1647021-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl 3-(2-(m-nitrophenyl)propan-2-yl)-4-vinylidenecyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1647021-78-0
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₆
• 分子量: 371.39
• InChiKey: DECVKDAVYVLLOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  95.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-甲基丁-1,2-二烯 在 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.67h， 生成 dimethyl 3-(2-(m-nitrophenyl)propan-2-yl)-4-vinylidenecyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化亚联炔烃氧化芳基化碳环化的动力学和机理

  摘要：

  在氧化条件下 Pd 催化的 CC 键形成反应构成了一类重要且广泛使用的合成方案。本文描述了使用硼酸对丙炔进行芳基化碳环化的机理研究，并重点关注反应条件与产物选择性之间的相关性。同位素效应证实在底物结合后直接发生丙二烯或炔丙酸的 CH 活化。使用过量的 H2O，通过丙二烯 CH 活化选择性地形成三烯产物。发现后者的 CH 活化是周转限制和反应物以及氧化剂中的零级反应。一个主要特征是连续催化剂活化，即使在没有底物的情况下也会发生这种情况。少量的 H2O 会导致三烯和乙烯基丙二烯产物的混合物，其中后者是通过炔丙基 CH 活化形成的。三烯的形成仅在 ArB(OH)2 存在下发生。另一方面，乙烯丙二烯被证明是通过消耗 (ArBO)3 作为一级反应物而形成的。亚化学计量的BF3·OEt2条件选择性地产生乙烯基丙二烯产物，在PhB(OH)2中反应是一级反应。CH 活化和金属转移都会影响反应速率。然而，对于缺电子的

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10267

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Arylating Carbocyclization of Allenynes: Control of Selectivity and Role of H₂O
  作者：Teresa Bartholomeyzik、Javier Mazuela、Robert Pendrill、Youqian Deng、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201404264

  日期：2014.8.11

  for the carbocyclization/arylation of allenynes using arylboronic acids are reported. Arylated vinylallenes are obtained with the use of BF3⋅Et2O as an additive, whereas addition of water leads to arylated trienes. These conditions provide the respective products with excellent selectivities (generally >97:3) for a range of boronic acids and different allenynes. It has been revealed that water plays

  报道了使用芳基硼酸对亚炔的碳环化/芳基化的高度选择性的方案。芳基化vinylallenes与使用BF得到3 ⋅Et 2 O作为添加剂，而加入水引线到芳基化三烯。这些条件为各个产品提供了对一系列硼酸和不同的烯炔具有优异的选择性（通常> 97：3）。已经发现水在产品分配中起着至关重要的作用。