1-(3-iodopropyl)-4-oxocyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid tert-butyl ester | 945546-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3-iodopropyl)-4-oxocyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: Tert-butyl 1-(3-iodopropyl)-4-oxocyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 945546-29-2
• 化学式: C₁₄H₁₉IO₃
• 分子量: 362.208
• InChiKey: IEFMGOZGKRDHIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-iodopropyl)-4-oxocyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid tert-butyl ester 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以96%的产率得到6-oxo-1,2,3,6,7,7a-hexahydroindene-3a-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过正式的自由基环化到芳环上形成苯并稠合的碳环。

  摘要：

  描述了一种实现自由基碳环化到芳族环上的间接方法。交联二烯酮（如13）可通过桦木还原芳香叔丁酯，原位烷基化和氧化（10-> 11-> 12-> 13）制得，并进行自由基环化。通过甲硅烷基化，Saegusa氧化和BiCl3.H2O处理将产品（14）芳香化。该路线的一个值得注意的特征是它提供了将额外的取代基连接到原始芳香环上的机会。

  DOI：

  10.1021/ol070849l
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基苯甲酸 在 chromium(VI) oxide 、 氨 、 sodium 、 乙酸酐 、 lithium 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-(3-iodopropyl)-4-oxocyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过正式的自由基环化到芳环上形成苯并稠合的碳环。

  摘要：

  描述了一种实现自由基碳环化到芳族环上的间接方法。交联二烯酮（如13）可通过桦木还原芳香叔丁酯，原位烷基化和氧化（10-> 11-> 12-> 13）制得，并进行自由基环化。通过甲硅烷基化，Saegusa氧化和BiCl3.H2O处理将产品（14）芳香化。该路线的一个值得注意的特征是它提供了将额外的取代基连接到原始芳香环上的机会。

  DOI：

  10.1021/ol070849l

文献信息

• Formal radical closure onto aromatic rings—a general route to carbocycles
  作者：Derrick L. J. Clive、Rajesh Sunasee、Zhenhua Chen

  DOI：10.1039/b803308k

  日期：——

  A general method is described for indirectly effecting radical carbocyclization of an alkyl chain onto an aromatic ring. Birch reductive-alkylation of aromatic tert-butyl esters with α,ω-dibromides, chromium(VI)-mediated oxidation of the resulting 1,4-dienes and Finkelstein displacement of Br− with NaI gives cross-conjugated ketones that undergo radical cyclization. The products are easily aromatized to phenols by silylation, Saegusa oxidation and treatment with BiCl3.H2O. A special feature of the route is that it allows attachment of a substituent to the original aromatic ring in place of the phenolic oxygen of the normal product.

  一种通用方法被描述用于间接地实现烷基链与芳环的自由基碳环化。通过使用α,ω-二溴化物对芳香叔丁基酯进行Birch还原烷基化，接着对所得的1,4-二烯进行铬(VI)介导的氧化，以及用NaI替代Br⁻的Finkelstein反应，可以得到交联共轭酮，这些酮随后经历自由基环化。这些产物可以通过硅化、Saegusa氧化以及与BiCl3·H2O处理，轻松芳香化为酚类化合物。这条路线的一个特殊之处在于，它允许将取代基附加到原始芳环上，以替代正常产物中的酚醇氧。
• A Route to 1,4-Disubstituted Aromatics and Its Application to the Synthesis of the Antibiotic Culpin
  作者：Rajesh Sunasee、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1021/jo8015192

  日期：2008.10.17

  A method is described for converting tert-butyl benzoates or tert-butyl 1-naphthoates into derivatives having an alkyl or substituted alkyl group in a 1,4-relationship to an alkyl, aryl, alkenyl, or alkynyl group. Key steps in the sequence are (i) addition of an organometallic species to a cross-conjugated cyclohexadienone obtained by Birch alkylation of a tert-butyl benzoate or a tert-butyl 1-naphthoate, followed by allylic oxidation, and (ii) treatment with BiCl3 center dot H2O, which results in removal of the tertbutyl group and spontaneous decarboxylative aromatization. The method was applied to the synthesis of the antimicrobial fungal metabolite culpin.