4(S)-2,6,6-trimethyl-4-acetoxy-cyclohex-2-en-1-one | 64839-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4(S)-2,6,6-trimethyl-4-acetoxy-cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: [(1S)-3,5,5-trimethyl-4-oxocyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 64839-19-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: IWWPUZHKYDKEDA-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4(S)-2,6,6-trimethyl-4-acetoxy-cyclohex-2-en-1-one 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到(S)-phorenol
  参考文献：
  名称：

  C31-甲基酮类胡萝卜素的全合成。3.关于蛇皮蛋白黄嘌呤的结构：首先完全合成（全-E）-（3S）-和（9Z）-（3S）-7'-apokopkinsiaxanthin。

  摘要：

  光学活性的（全-E）-（3S）-7'-apokopkinsiaxanthin，以前称为F1，和（9Z）-（3S）-7'-apohopkinsiaxanthin已经通过全合成首次在约4。由（4R，6R）-肌醇，（2E）-3-甲基-2-戊烯-4-yn-1-ol，（7-甲酰基-通过使用C15 + C10 + C5 + C1方法，可制得2-甲基-2,4,6-辛基三烯基）三苯基溴化,、（3-甲酰基-2-丁烯基）三苯基phosph和甲基锂。通过（2Z）-5-[[（（4S）-4-羟基-2,6,6-三甲基-3-氧代-1-环己烯基）-3-甲基-2-戊烯-4-炔基]的替代方法溴化三苯基phosph，（7-甲酰基-2-甲基-2,4,6-辛三烯基）三苯基溴化and和（2E）-3-甲基-4-氧代-2-戊烯醛，以相同的总收率获得了相同的目标化合物的> 61％，通过使用C15 + C16方法，在两个步骤中包括四个不确定

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.51-1201
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-trans-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1,4-diol 在 重铬酸吡啶 、 lipase PS-30 (Pseudomonas sp.) 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 4(S)-2,6,6-trimethyl-4-acetoxy-cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Lipase-catalyzed asymmetric synthesis of (R)- and (S)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone and their dihydro derivatives

  摘要：

  Racemic 4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenon trans- and cis-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-diols were prepared by reduction of 4-oxoisophorone with sodium borohydride-cerium chloride. Lipase (PS-30)-catalyzed kinetic resolution of (+/-)-cis-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-diol with vinyl acetate led to (1R, 4S)-4-acetoxy-2,6, 6-trimethyl-2-cyclohexen-1-ol (81 %ee);and (1S, 4K)-1-acetoxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-4-ol (92 %ee). Hydrolysis of the former monoacetate and recrytallization of the resulting material afforded enantiomerically pure (1R, 4S)-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-diol. On the other hand, recrystallization of (1S, 4R) monoacetate itself provided an optically pure sample, which was then hydrolyzed to give (1S, 417)-2,6,6-trimethylcyclohexene-1,4-diol. Transformation of both diols into (S)- and (R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenone was conducted in two steps including silylation and oxidation. Catalytic hydrogenation of these (S)- and(R)-silyloxy enones dyer Raney nickel afforded the corresponding dihydro derivatives.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00159-m

文献信息

• New amidophosphine-phosphinites (tLANOPs) as chiral ligands for asymmetric hydrogenation reactions
  作者：Emil A. Broger、Wolfgang Burkart、Michael Hennig、Michelangelo Scalone、Rudolf Schmid

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00423-6

  日期：1998.11

  of ligands the rhodium catalyzed asymmetric hydrogenation of 4-oxoisophorone enol acetate gave (S)-phorenol acetate in up to 71% ee. The iridium catalyzed asymmetric hydrogenation of the cyclic iminium salts 16a and 16b afforded after work-up the corresponding cyclic secondary amine (S)-17 in up to 86% ee, when bulky groups were present on the phenyl substituents on the two phosphorus atoms.

  由手性羟基酰胺（R）-或（S）-2-羟基-3,3，N-三甲基丁酰胺衍生而来的新的氨基膦-次膦酸酯（AMPP）配体4a – g（称为tLANOP配体）已在48–83中制备％ 屈服。[（在正方形的平面复合物的晶体结构SP -4-3）-Pd（（[R （（）-dmphea）小号- ）4A）] BF 4和[铑（（[R ）-图4a）（COD）] BF图4已经允许分配配体的绝对构型。在这两个复合物中，4a的7元螯合环具有几乎相同的扭转船构型。用这类配体，铑催化4-氧代异佛尔酮烯醇乙酸酯的不对称氢化，得到高达71％ee的（S）-磷酸烯醇酯。当在两个磷原子上的苯基取代基上存在大体积基团后，以高达86％ee的浓度处理相应的环状仲胺（S）-17后，铱催化了环状亚胺盐16a和16b的不对称氢化。
• Synthese von optisch aktiven, nat�rlichen Carotinoiden und strukturell verwandten Naturprodukten. II. Synthese von (3 S, 3?S)-Astaxanthin
  作者：Frank Kienzle、Hans Mayer

  DOI：10.1002/hlca.19780610732

  日期：1978.11.1

  Synthesis of optically active natural carotenoids and structurally related compounds. II. Synthesis of (3S, 3′S)-astaxanthin

  光学活性天然类胡萝卜素和结构相关化合物的合成。二。（3 S，3 'S）-虾青素的合成
• US4156090A
  申请人：——

  公开号：US4156090A

  公开（公告）日：1979-05-22