6,6-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexenone | 38847-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 6,6-dimethyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-one；6,6-dimethyl-3-phenylcyclohex-2-enone
• CAS: 38847-55-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: RXTUOWCUDWFKHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexenone 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 18-冠醚-6 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 caesium carbonate 、 一水合肼 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 20.41h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过Domino Aryne亲核性和Diels-Alder级联反应，通过高度稠合的环系统进行Arene三官能化。

  摘要：

  在无过渡金属的条件下，开发了一种方便有效的多米诺烷工艺，以生成一系列四环和五环体系。该转化是通过1，2-苯并二炔通过使用苯乙烯作为二烯部分的亲核和Diels-Alder反应级联实现的。可以同时构建三个新的化学键，即一个CN和两个CC键，以及两个苯并稠合环，这是通过在1,2-芳烃和2,3-芳烃阶段进行独特的化学选择性控制而实现的。此外，对多米诺骨牌烷前体和控制非对映选择性进行了深入研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201911730
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 在 palladium(II) trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.33h， 生成 6,6-dimethyl-3-phenyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  钯在水中将含氧的叔丁基醇催化氧化重排成烯酮

  摘要：

  一锅法用于Pd（TFA）2催化叔烯丙基醇的1,3-异构化为仲烯丙基醇，然后进行Pd（TFA）2 /新嘌呤催化的氧化反应生成β-二取代-α，β-不饱和开发了酮酮。

  DOI：

  10.1021/ol502578h

文献信息

• The first addition of silyl enol ethers to internal unactivated alkynes
  作者：Ken-ichiro Imamura、Eiji Yoshikawa、Vladimir Gevorgyan、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00654-1

  日期：1999.5

  The EtAlCl2-mediated intramolecular addition of silyl enol ethers to both terminal and internal unactivated alkynes, bearing alkyl and phenyl susbstituents at the alkyne moiety, proceeded exclusively in the endo-fashion to give mono- and bicyclic β,γ-unsaturated ketones in good to excellent yields. The mechanism of this regiospecific Lewis acid-assisted carbocyclization is proposed.

  EtAlCl 2介导的向末端和内部未活化的炔烃分子内的甲硅烷基烯醇醚分子内加成，在炔烃部分带有烷基和苯基取代基，仅在内部合成过程中得到良好的单环和双环β，γ-不饱和酮达到极好的产量。提出了这种区域特异性路易斯酸辅助碳环化的机理。
• Lewis acid-mediated intramolecular addition of silyl enol ethers to internal unactivated alkynes
  作者：Ken-ichiro Imamura、Eiji Yoshikawa、Vladimir Gevorgyan、Tomoko Sudo、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1139/v01-134

  日期：2001.11.1

  The EtAlCl2-mediated intramolecular addition of silyl enol ethers to both terminal and internal unactivated alkynes, bearing alkyl and phenyl susbstituents at the alkyne moiety, gave mono- and bicyclic β,γ-unsaturated ketones in good to excellent yields. On the other hand, the silyloxy-substituted cyclic vinylsilanes were obtained in moderate to high yields when the reactions were catalyzed by B(C6F5)3

  EtAlCl2 介导的将甲硅烷基烯醇醚分子内加成到末端和内部未活化的炔烃上，在炔烃部分带有烷基和苯基取代基，得到单环和双环 β,γ-不饱和酮，收率良好至极好。另一方面，当反应在三乙基硅烷的存在下由 B(C6F5)3 催化时，以中等至高产率获得甲硅烷氧基取代的环状乙烯基硅烷。所有反应都完全通过内方式进行。提出了这些区域特异性路易斯酸辅助碳环化的机理。关键词：路易斯酸，甲硅烷基烯醇醚，碳环化，炔烃。
• IBS-Catalyzed Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols to Enones with Oxone
  作者：Muhammet Uyanik、Ryota Fukatsu、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ol9013188

  日期：2009.8.6

  A 2-iodoxybenzenesulfonic acid (IBS)-catalyzed oxidative rearrangement of tertiary allylic alcohols to enones with powdered Oxone in the presence of potassium carbonate and tetrabutylammonium hydrogen sulfate has been developed.

  粉末状的Oxone用2-碘氧基苯磺酸（IBS）催化叔烯丙基醇氧化成烯酮 已经开发了在碳酸钾和四丁基铵硫酸氢存在下的溶液。
• Base catalysed rearrangements involving ylide intermediates. Part 5. Thermal rearrangements of 3-dimethylaminohex-5-en-l-ynes
  作者：Trevor Laird、W. David Ollis、Ian O. Sutherland

  DOI：10.1039/p19800001473

  日期：——

  Thermal rearrangements of 3-dimethylaminohex-5-en-1-ynes (5) yield biphenyls (6). The mechanism of the transformation (5)→(6) involves a sequence of (i) a [3,3] sigmatropic rearrangement, (ii) a [1,3] hydrogen shift, (iii) an electrocyclic reaction, and (iv) elimination of dimethylamine (Scheme 2).

  3-二甲基氨基己-5-烯-1-炔的热重排（5）产生联苯（6）。转化的机理（5）→（6）涉及以下序列：（i）[3,3]σ重排，（ii）[1,3]氢位移，（iii）电动环反应，以及（iv ）消除二甲胺（方案2）。
• Double Ring-Opening Reactions of <i>Bis</i>-Cyclopropanes Promoted by Iron Salts
  作者：Adrian J. Highton、Tahir N. Majid、Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1055/s-1999-2582

  日期：1999.2

  Certain bis-cyclopropanes were prepared from the corresponding dienol silane and, on treatment with ferric salts, were found to undergo two sequential C-C bond cleavages to give products corresponding to overall two carbon ring-expansion. In one case the nature of the product obtained was found to depend upon the types of ferric salts employed.

  某些双环丙烷是由相应的二烯醇硅烷制备而成的，在用铁盐处理时，发现会发生两次连续的 C-C 键裂解，从而得到与整体双碳环膨胀相应的产物。在其中一种情况下，所获得产物的性质取决于所使用的铁盐类型。