diethyl (+/-)-1-hydroxy-3-methylbutylphosphonate | 169828-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (+/-)-1-hydroxy-3-methylbutylphosphonate
• 英文别名: diethyl (1-hydroxy-3-methyl-butyl)phosphonate；diethyl α-hydroxyisopentylphosphonate；diethyl (1-hydroxy-3-methylbutyl)phosphonate；diethyl 1-hydroxy-3-methylbutyl phosphonate；diethyl 1-hydroxy-3-methylbutylphosphonate；(1-hydroxy-3-methyl-butyl)-phosphonic acid diethyl ester；1-Diethoxyphosphoryl-3-methylbutan-1-ol
• CAS: 169828-77-7
• 化学式: C₉H₂₁O₄P
• 分子量: 224.237
• InChiKey: KGWVUOHVWZFPTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (+/-)-1-hydroxy-3-methylbutylphosphonate 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  最有效的亮氨酸氨基肽酶有机磷抑制剂。基于结构的设计，化学和活动。

  摘要：

  描述了一类新型的非常有效的细胞溶质亮氨酸氨基肽酶（LAP）抑制剂，该酶是金属蛋白酶家族的成员。牛晶状亮氨酸氨肽酶与亮氨酸的膦酸类似物（LeuP）配合的X射线结构用于新型LAP抑制剂的基于结构的设计，并用于分析其与酶结合位点的相互作用。通过修饰LeuP结构中的膦酸基团以寻找结合在酶S'侧的取代基来设计抑制剂。这产生了两类化合物，膦酰胺和次膦酸酯二肽类似物，它们被合成并被评估为酶的抑制剂。次膦酸酯二肽类似物的体外动力学研究表明，这些化合物属于迄今为止发现的最有效的LAP抑制剂。它们在P1位置的进一步修饰产生了更具活性的抑制剂hPheP [CH（2）] Phe和hPheP [CH（2）] Tyr（四种非对映异构体的混合物的K（i）值分别为66 nM和67 nM ）。如果考虑所有包含模拟LAP催化的反应过渡态的磷原子的化合物，则这些抑制剂对酶的结合亲和力最高。为了评估设计的LAP抑制剂的选择性，对

  DOI：

  10.1021/jm030795v
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 异戊醛 在 sodium ethanolate 、 盐酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 diethyl (+/-)-1-hydroxy-3-methylbutylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  α,α-氯氟烷膦酸二乙酯的简便高效合成

  摘要：

  描述了一种用于制备 α,α-氯氟烷膦酸二乙酯的简便有效的合成方法。通过两步卤化程序研究了多种 α-羟基膦酸二乙酯，包括用 PPh3 和 CCl4 进行亲核氯化以及用 N-氟双苯磺酰亚胺进行亲电氟化。芳香族和脂肪族 α,α-氯氟代膦酸酯可以通过这种方法以可接受的产率制备。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 21:250–255, 2010; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20604

  DOI：

  10.1002/hc.20604

文献信息

• A Simple Heterogeneous Catalyst for Phosphite Addition on Carbonyl Groups
  作者：Veronica Santacroce、Emanuele Paris、Daniele Cauzzi、Raimondo Maggi、Giovanni Maestri

  DOI：10.1002/ejoc.201501434

  日期：2016.1

  easily recoverable heterogeneous catalyst could efficiently trigger C–P bond formation by selective addition of phosphites to the carbonyl group of aldehydes and ketones. The reactions afford the desired products in good to excellent yields and do not require the presence of a solvent. Furthermore, nearly stoichiometric amounts of reagents could be used as the hydrotalcite catalyst does not cause the

  一种廉价且易于回收的多相催化剂可以通过选择性地将亚磷酸酯加成到醛和酮的羰基上来有效地触发 C-P 键的形成。该反应以良好至极好的收率提供所需产物并且不需要溶剂的存在。此外，可以使用接近化学计量量的试剂，因为即使使用脂肪醛，水滑石催化剂也不会引起羰基衍生物的缩合。
• Lanthanide Amido Complexes Incorporating Amino-Coordinate-Lithium Bridged Bis(indolyl) Ligands: Synthesis, Characterization, and Catalysis for Hydrophosphonylation of Aldehydes and Aldimines
  作者：Xiancui Zhu、Shaowu Wang、Shuangliu Zhou、Yun Wei、Lijun Zhang、Fenhua Wang、Zhijun Feng、Liping Guo、Xiaolong Mu

  DOI：10.1021/ic300137r

  日期：2012.7.2

  Two series of new lanthanide amido complexes supported by bis(indolyl) ligands with amino-coordinate-lithium as a bridge were synthesized and characterized. The interactions of [(Me3Si)2N]3LnIII(μ-Cl)Li(THF)3 with 2 equiv of 3-(CyNHCH2)C8H5NH in toluene produced the amino-coordinate-lithium bridged bis(indolyl) lanthanide amides [μ-[η1:η1:η1:η1-3-(CyNHCH2)Ind]2Li}Ln[N(SiMe3)2]2] (Cy = cyclohexyl,

  合成并表征了双（吲哚基）配体负载的两个新的镧系酰胺配合物，其氨基配位锂为桥。[（Me 3 Si）2 N] 3 Ln III（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的3-（CyNHCH 2）C 8 H 5 NH在甲苯中的相互作用产生了氨基配位锂桥联反应二（吲哚基）镧系元素酰胺[μ - [η 1：η 1：η 1：η 1 -3-（CyNHCH 2）工业] 2李} LN [N（森达3）2 ] 2]（Cy =环己基，Ind =吲哚基，Ln = Sm（1），Eu（2），Dy（3），Yb（4））收率良好。的治疗[μ - [η 1：η 1：η 1：η 1 -3-（CyNHCH 2）工业] 2李} LN [N（森达3）2 ] 2 ]用THF，得到新的镧系元素络合物酰胺[μ - [η 1：η 1 -3-（CyNHCH 2）工业] 2的Li（THF）} LN [N（森达3）2 ] 2 ]（Ln为铕（5），镝（
• Enzymes in Organic Chemistry; Part 3: Enantioselective Hydrolysis of 1-Acyloxyalkylphosphonates by Lipase from Aspergillus niger (Lipase AP 6)
  作者：Martina Drescher、F. Hammerschmidt、Hanspeter Kählig

  DOI：10.1055/s-1995-4083

  日期：1995.10

  Racemic α-acyloxyalkylphosphonates (±)-4 are prepared and tested for kinetic resolution by lipases AP 6 and to a minor extent by F-AP 15. The former proves to be a useful enzyme in terms of broadness of application, reaction rate and enantiomeric excess. Lipase F-AP 15 transformed neither of the two substrates checked for hydrolysis. Enzymatic hydrolysis of α-acyloxyphosphonates containing straight chain alkyl groups with lipase AP 6 yields (S)-α-hydroxyalkylphosphonates 3 preferentially. Substrates with branched chain alkyl groups are hydrolysed with lower enantioselectivity, the (R)-ester being saponified more easily than the (S)-ester.

  制备了外消旋δ-±-乙酰氧基烷基膦酸盐 (±)-4，并通过脂肪酶 AP 6 和少量 F-AP 15 进行了动力学解析测试。前者在应用广泛性、反应速度和对映体过量方面被证明是一种有用的酶。脂肪酶 F-AP 15 对两种底物都没有进行水解转化。用脂肪酶 AP 6 对含有直链烷基的 δ-acyloxyphosphonates 进行酶水解，可优先生成 (S)-δ-hydroxyalkylphosphonates 3。含有支链烷基的底物水解的对映选择性较低，(R)-酯比(S)-酯更容易被皂化。
• Syntheses of bimetallic rare-earth bis(cyclopentadienyl) derivatives supported by bridged bis(guanidinate) ligands and their catalytic property for the hydrophosphonylation of aldehydes
  作者：Kun Nie、Chengwei Liu、Yong Zhang、Yingming Yao

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.12.033

  日期：2016.2

  2]}2 [R = iPr, RE = Yb(1), Er(2), Y(3); R = Cy, RE = Yb(4)] and (CH3C5H4)2Sm[(iPrN)2CN(CH2)2]}2 (5) were prepared by the reaction of lithium guanidinate Li[(RN)2CN(CH2)2]}2 (R = iPr, Cy) with (C5H5)2RECl (RE = Yb, Er, Y) or (CH3C5H4)2SmCl in a 1:2 M ratio in THF. Complexes 1–5 were confirmed by elemental analyses, IR spectra and NMR spectroscopy (for complex 3). The molecular structures of complexes

  桥联双（胍基）配体（C 5 H 5）2 RE [（RN）2 CN（CH 2）2 ]} 2 [R =  i Pr，RE = Yb（1），Er（2），Y（3）; R = Cy，RE = Yb（4）]和（CH 3 C 5 H 4）2 Sm [（i PrN）2 CN（CH 2）2 ]} 2（5）是通过胍酸锂Li [（RN）2 CN（CH 2）2 ]} 2（R =  i Pr，Cy）与（C 5 H 5）2 RECl（RE = Yb，Er，Y ）反应制备的）或（CH 3 C 5 H 4）2 SmCl在THF中的比例为1：2M。配合物1 - 5是通过元素分析，红外光谱和NMR光谱（对于复杂的确认3）。配合物1-3和5的分子结构X-射线结构衍射提供的化合物表明，这些配合物具有相似的双核固态结构。这些络合物中的稀土离子与两个η5-环戊二烯基环和一个螯合胍基配体键合。已发现这些稀土金属络合物是用于各种醛
• Syntheses of bimetallic lanthanide bis(amido) complexes stabilized by bridged bis(guanidinate) ligands and their catalytic activity toward the hydrophosphonylation reaction of aldehydes and ketones
  作者：Kun Nie、Chengwei Liu、Yong Zhang、Yingming Yao

  DOI：10.1007/s11426-015-5407-9

  日期：2015.9

  A series of bimetallic lanthanide bis(amido) complexes stabilized by bridged bis(guanidinate) ligands [(Me3Si)2N]2Ln[(RN)2-CN(CH2)2]}2 [R= i Pr, Ln=Sm (1), Yb (2), Y (3); R=cyclohexyl (Cy), Ln=Sm (4), and Yb (5)] were synthesized through the metathesis reactions of Ln(µ-Cl)[N(SiMe3)2]2(THF)}2 (Ln=Sm, Yb, Y) with lithium guanidinate Li[(RN)2CN(CH2)2]}2 (R= i Pr, Cy), the latter of which was generated

  一系列双金属镧系双（酰胺）配合物，由桥联的双（胍基）配体[（Me 3 Si）2 N] 2 Ln [（RN）2 -CN（CH 2）2 ]} 2 [R = i Pr ，Ln = Sm（1），Yb（2），Y（3）; 通过Ln（µ-Cl）[N（SiMe 3）2 ] 2（THF）} 2（Ln ）的复分解反应合成R =环己基（Cy），Ln = Sm（4）和Yb（5）]。= Sm，Yb，Y）和胍基锂Li [（RN）2 CN（CH 2） 2 ]} 2（R ＝i Pr，Cy），后者通过碳二亚胺与锂酰胺的反应原位产生。配合物1 - 5被很好地表征通过元素分析，红外光谱，和（复杂3）核磁共振光谱。所有的复合物的固态分子结构经单晶X-射线分析的与复杂的例外确定3 ，显示出类似的未溶剂化的中心对称双核结构。每个镧系中心与来自胍盐配体的两个氮原子和来自两个酰胺基的两个氮原子四配位。哌嗪环在所有情况下均采用椅子构