ethyl 2-((3aR,5S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyldihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6(5H)-ylidene)acetate | 57466-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-((3aR,5S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyldihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6(5H)-ylidene)acetate
• 英文别名: ethyl (2E)-2-[(3aR,5S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylidene]acetate
• CAS: 57466-95-2
• 化学式: C₁₆H₂₄O₇
• 分子量: 328.362
• InChiKey: SCVPBAWAUBGMFK-GYRLALIPSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.0±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((3aR,5S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyldihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6(5H)-ylidene)acetate 在 丙酸 palladium on activated charcoal 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (2R,3R,4R,5S)-2,3-(isopropylidenedioxy)-5-<(1R)-1,2-bis<(methylsulfonyl)oxy>ethyl>-4-methyl-4-vinyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  通过邻苯二甲酸酯 CLAISEN 重排将 Gem-DILKYL 基团引入呋喃糖

  摘要：

  在 C-3 上具有烯丙醇官能团的 D-核糖或 L-lyxo-己呋喃糖衍生物的原酸酯克莱森重排立体选择性地进行，得到 3-C-二烷基化产物。产品新引入的四元​​中心的立体化学是通过化学修饰明确建立的。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.1925
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 重铬酸吡啶 、 乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl 2-((3aR,5S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyldihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6(5H)-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  简单易行的立体选择方法，用于将呋喃糖支架中的吡喃糖酶融合到α，β-不饱和的γ-内酯上。

  摘要：

  描述了从呋喃糖支架向吡喃糖融合的丁烯内酯的第一种简便有效的途径，该途径便于扩大生产。1,2-O-异亚丙基戊呋喃糖或六呋喃糖-3-ul的Wittig烯烃与共振稳定的基团的反应导致（Z）-α，β-不饱和酯的立体选择性形成。在酸不稳定的5-O-或5,6-二-O-保护基的存在下，Wittig产物的酸水解导致异构化为吡喃糖形式和自发内酯化，从而以良好的总收率得到目标分子。

  DOI：

  10.1021/ol071351m

文献信息

• The Chiron Approach to (3<i>R</i>,3<i>aS</i>,6<i>aR</i>)-Hexahydrofuro[2,3-<i>b</i>]furan-3-ol, a Key Subunit of HIV-1 Protease Inhibitor Drug, Darunavir
  作者：Arun K. Ghosh、Shivaji B. Markad、William L. Robinson

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02396

  日期：2021.1.1

  describe an enantioselective synthesis of (3R,3aS,6aR)-hexahydrofuro[2,3-b]furan-3-ol which is a key subunit of darunavir, a widely used HIV-1 protease inhibitor drug for the treatment of HIV/AIDS patients. The synthesis was achieved in optically pure form utilizing commercially available sugar derivatives as the starting material. The key steps involve a highly stereoselective substrate-controlled hydrogenation

  我们描述了 (3 R ,3 aS ,6 aR )-六氢呋喃[2,3 - b ]furan-3-ol的对映选择性合成，它是 darunavir 的关键亚基，darunavir 是一种广泛用于治疗的 HIV-1 蛋白酶抑制剂药物艾滋病毒/艾滋病患者。该合成是利用市售糖衍生物作为起始材料以光学纯的形式实现的。关键步骤包括高度立体选择性底物控制的氢化、路易斯酸催化的 1,2 - O-异亚丙基保护的呋喃糖苷的异头还原，以及四氢呋喃基-2-醛衍生物的 Baeyer-Villiger 氧化。这种光学活性配体醇被有效地转化为地瑞纳韦。
• Synthesis and Biological Evaluation of Sugars Containing α,β-Unsaturated γ-Lactones
  作者：Nuno M. Xavier、Sandrina Silva、Paulo J. A. Madeira、M. Helena Florêncio、Filipa V. M. Silva、Jorge Justino、Joachim Thiem、Amélia P. Rauter

  DOI：10.1002/ejoc.200800763

  日期：2008.12

  The stereocontrolled synthesis of new sugar derivatives carrying the α,β-unsaturated δ-lactone (butenolide) moiety is described. Sugar-fused or sugar-linked butenolides can be constructed by an efficient reaction sequence involving Wittig olefination of 3- or 5-keto sugars and intramolecular cyclization of the intermediate γ-hydroxy α,β-unsaturated esters. The antimicrobial activities of the products

  描述了带有 α,β-不饱和 δ-内酯（丁烯内酯）部分的新糖衍生物的立体控制合成。糖稠合或糖连接的丁烯内酯可以通过有效的反应序列构建，包括 3-或 5-酮糖的 Wittig 烯化和中间体 γ-羟基 α,β-不饱和酯的分子内环化。研究了产品和已知糖衍生的吡喃类α,β-不饱和δ-内酯对六种病原菌和六种真菌的抗菌活性。吡喃 α,β-不饱和 δ-内酯 29 被证明是该系列中对植物病原真菌 Colletotrichum coffeanum（咖啡浆果病）和 Pyricularia oryzae（稻瘟病）最活跃的化合物。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• [EN] METHODS FOR MAKING DARUNAVIR P2-LIGAND PRECURSORS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE FABRICATION DE PRÉCURSEURS DE LIGAND P2 DARUNAVIR
  申请人：GHOSH ARUN K

  公开号：WO2022035499A1

  公开（公告）日：2022-02-17

  A method for making an optically active P2-ligand precursor comprising converting D-xylose or a derivative thereof or D-glucose or a derivative thereof to the optically active P2-ligand precursor.

  一种制备光学活性P2配体前体的方法，包括将D-木糖或其衍生物或D-葡萄糖或其衍生物转化为光学活性P2配体前体。
• Unprecedented influence of remote substituents on reactivity and stereoselectivity in Cu(i)-catalysed [2 + 2] photocycloaddition. An approach towards the synthesis of tricycloclavulone
  作者：Sujit Mondal、Ram Naresh Yadav、Subrata Ghosh

  DOI：10.1039/c1ob05233k

  日期：——

  Cu(I)-catalysed [2 + 2] photocycloaddition of 1,6-dienes embedded in a furano sugar is described in connection to a synthetic approach to an abnormal marine prostanoid tricycloclavulone. An unprecedented influence of remote substituents on the reactivity and stereoselectivity of the photocycloaddition reaction has been uncovered during this investigation. While an alkene substituent inhibits cycloaddition through steric effects, a substituent having a hydroxyl or alkoxy group at the same location facilitates cycloaddition exclusively from its own side. This investigation has led to the synthesis of a functionalised 5,4-fused core unit of tricycloclavulone.

  本研究介绍了 Cu(I)-Catalysed [2 + 2] photocycloaddition of 1,6-dienes embedded in a furano sugar（呋喃糖内嵌的 1,6-二烯的光环加成反应）与异常海洋前列腺素三环黄酮的合成方法。在这项研究中，发现了偏远取代基对光环加成反应的反应性和立体选择性的前所未有的影响。烯基取代基通过立体效应抑制环化反应，而在同一位置具有羟基或烷氧基的取代基则完全从其自身一侧促进环化反应。通过这项研究，我们合成了三环黄酮的功能化 5,4-融合核心单元。
• Synthèse de<i>spiro</i>-pyrazolines par cycloaddition du diazométhane sur des sucres insaturés ramifiés. Influence de l'isomérie géométrique sur l'orientation de la réaction Communication préliminaire
  作者：Jean M. J. Tronchet、Bernard Gentile、Jeannine Tronchet

  DOI：10.1002/hlca.19750580637

  日期：1975.7.16

  The orientation of the cycloaddition of diazomethane on unsaturated branchedchain sugars has been studied. For 3-C-cyanomethylidene-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glycero-tetrofuranose the orientation was ‘normal’ and did not depend on the configuration at the double bond. The same situation prevailed with derivatives of 3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methylidene-α-D-xylo-hexofuranose. For

  研究了重氮甲烷在不饱和支链糖上环加成的取向。对于3- C-氰基亚甲基-3-脱氧-1,2- O-异亚丙基-α-D-甘油-四呋喃糖，取向为“正常”且不取决于双键的构型。3-脱氧-1，2：5，6-二-O-异亚丙基-3- C-亚甲基-α-D-木糖六呋喃糖的衍生物也存在相同的情况。对于3- Ç -acylmethylidene-和3- Ç -cyanomethylidene -3-脱氧1,2:5,6-二ö异亚丙基α-D-核糖-hexofuranoses，所述反-（H–C（3'）– C（2））-异构体产生“正常”环加合物，而顺式异构体主要产生α异常的螺-吡唑啉。该观察结果代表了第一个实例，其中环加成反应的区域选择性受到亲双极性体的几何异构性的影响。这种现象最可能的解释是由于C（3）构型的变化引起的不饱和糖C（4）-C（5）键的构象扰动。C（3）构型差异的“构象传递”的结果是，顺式立体拥挤而不是反式异构