dimethyl 2-(2-methylenecyclohexyl)-1,3-propanedioate | 67428-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl 2-(2-methylenecyclohexyl)-1,3-propanedioate
• 英文别名: dimethyl (1-methylenecyclohexan-2-yl)malonate；dimethyl 2-(2-methylidenecyclohexyl)malonate；dimethyl (2-methylenecyclohexyl)malonate；2-(Dicarbomethoxymethyl)-methyl-cyclohexan；Dimethyl 2-(2-methylenecyclohexyl)malonate；dimethyl 2-(2-methylidenecyclohexyl)propanedioate
• CAS: 67428-13-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: SLANIKQXHYHKMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-1-bromo-2-(bromomethylsulfonyl)cyclohexane 在 sodium hydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 51.25h， 生成 dimethyl 2-(2-methylenecyclohexyl)-1,3-propanedioate
  参考文献：
  名称：

  某些烯丙基-1-基和环烯-1-基溴甲基砜与丙二酸二甲酯和丙二腈的反应

  摘要：

  溴甲基环戊-1-烯砜和溴甲基环己-1-烯砜与丙二酸二甲酯和丙二腈钠盐在THF中于20–50°C反应，生成迈克尔诱导的Ramberg-Bäcklund反应产物，该产物是亚甲基亚环戊烷和亚甲基亚环己烷的官能化衍生物。溴甲基六-1-烯-1-基砜和溴甲基庚-1-烯-1-基砜与相同的烯醇钠的反应遵循迈克尔诱导的闭环模式，形成含有烯丙基丙二酸的四氢噻吩1,1-二氧化物衍生物酸衍生物为杂质。讨论了影响环和无环溴甲基砜不同反应途径的因素。

  DOI：

  10.1134/s1070428012090047

文献信息

• Regiochemical diversity in allylic alkylations via molybdenum catalysts
  作者：Barry M. Trost、Mark Lautens

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87666-3

  日期：1987.1

  the more substituted end of an allyl system regardless of the positional identity of the initial leaving group exists. With β-ketoesters, substrates which possess a secondary and a primary carbon in the allyl unit lead to preferential attack at the secondary carbon. However, substrates that possess a tertiary and a primary carbon at the termini lead to attack at the primary carbon. Anions derived from

  探索了使用钼作为模板来控制烯丙基烷基化反应中的区域选择性。建立了用预先形成的π-烯丙基钼配合物进行烯丙基烷基化的可行性。如在钯反应中一样，添加过量的膦对这些反应的速率有深远的影响。开发了基于六羰基钼的催化反应。使用丙二酸根阴离子时，无论初始离去基团的位置相同如何，在烯丙基系统的更取代末端上的进攻都具有出色的区域选择性。对于β-酮酸酯，在烯丙基单元中具有仲碳和伯碳的底物导致优先攻击仲碳。但是，在末端具有叔碳和伯碳的底物会导致对伯碳的侵蚀。衍生自取代的丙二酸酯和1,3-二酮的阴离子会导致烯丙基系统的取代度较低。强吸电子取代基的存在对这些取向偏差几乎没有影响。讨论了这些结果的机理含义。
• Consecutive carbon-carbon bond formation via the π-allylpalladium variant of the Heck reaction
  作者：Christine S. Nylund、John M. Klopp、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73335-1

  日期：1994.6

  Two CC bonds are readily formed by nucleophilic addition of stabilized carbanions to the π-allylpalladium intermediate regioselectively produced by the Heck reaction of a vinyl bromide and an unactivated olefin. An intramolecular version of this condensation gives functionalized carbobicyclic compounds as products.

  通过将稳定化的碳负离子亲核加成到通过乙烯基溴和未活化烯烃的Heck反应产生的区域选择性的π-烯丙基钯中间体上，很容易形成两个CC键。该缩合的分子内形式产生官能化的碳双环化合物作为产物。
• A palladium-mediated tandem carbon-carbon bond forming method featuring nucleophilic substitution of intermediate π-allylpalladium complexes produced via the heck reaction
  作者：Christine S. Nylund、Daniel T. Smith、John M. Klopp、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00518-d

  日期：1995.8

  Carbon nucleophiles are alkylated with π-allylpalladium complexes formed by the palladium-catalyzed Heck reaction of a vinyl bromide and an olefin. This methodology achieves the consecutive formation of two carbon-carbon bonds in one simple operation and can be applied both inter- and intramolecularly. The rapid construction of functionalized carbobicyclic compounds is effected by the intramolecular

  碳亲核体被通过钯催化的乙烯基溴和烯烃的Heck反应形成的π-烯丙基铝络合物烷基化。该方法通过一次简单的操作即可连续形成两个碳-碳键，并且可以在分子内和分子内应用。官能化碳双环化合物的快速构建受此缩合的分子内形式影响。
• Iron-catalyzed allylic alkylation
  申请人：Plietker Bernd

  公开号：US20070049770A1

  公开（公告）日：2007-03-01

  A method for performing an iron-catalyzed allylic alkylation includes the preparation of a reaction mixture obtainable from (i) an allylic substrate with the structural element C═C—C—X, wherein X comprises a leaving group that represents a carbonate, (ii) an active Fe(-II) catalyst complex, (iii) at least one ligand, (iv) at least one solvent, and (v) a nucleophile or pronucleophile.

  进行铁催化的烯丙基烷基化方法包括制备反应混合物，该混合物可由以下成分获得：（i）具有结构元素C═C—C—X的烯丙基底物，其中X代表表示碳酸酯的脱离基团，（ii）活性Fe(-II)催化剂复合物，（iii）至少一种配体，（iv）至少一种溶剂，以及（v）亲核试剂或原核试剂。
• Palladium-catalyzed substitutions of allylic nitro compounds. Regiochemistry
  作者：Rui Tamura、Yoshiki Kai、Masato Kakihana、Koji Hayashi、Masanori Tsuji、Tsunehiro Nakamura、Daihei Oda

  DOI：10.1021/jo00373a008

  日期：1986.11