(4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-methyldihydrofuran-2(3H)-one | 81474-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-methyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (3S,4S)-5-hydroxy-3-methylpentan-4-olide；(3S, 4S)-5-hydroxy-3-methylpentan-4-olide；(4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-methyloxolan-2-one
• CAS: 81474-44-4
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: FBTOCHKZAQZWSO-CRCLSJGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-methyldihydrofuran-2(3H)-one 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl (3S,4S)-4,5-epoxy-3-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  Ebata, Takashi; Matsumoto, Katsuya; Yoshikoshi, Hajime, Heterocycles, 1993, vol. 36, # 5, p. 1017 - 1026

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-[(trityloxy)methyl]tetrahydro-2-furanone 在 platinum(IV) oxide 盐酸 、 sodium periodate 、 18-冠醚-6 、 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、294.18 kPa 条件下， 反应 103.0h， 生成 (4S,5S)-5-(hydroxymethyl)-4-methyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Tomioka, Kiyoshi; Sato, Fuminori; Koga, Kenji, Heterocycles, 1982, vol. 17, p. 311 - 316

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A general and concise stereodivergent chiral pool approach toward trans-(4S,5R)- and cis-(4R,5R)-5-alkyl-4-methyl-γ-butyrolactones: Syntheses of (+)-trans- and (+)-cis-whisky and cognac lactones from d-(+)-mannitol
  作者：Avrajit Manna、Ipsita Chakraborty、Sandip Chatterjee、Tanurima Bhaumik

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108452

  日期：2021.12

  A straightforward synthesis of (+)-trans-(4S,5R)- and (+)-cis-(4R,5R)-whisky lactones starting from d-(+)-mannitol has been reported here in fewer number of efficient steps compared to existing literature processes involving d-mannitol as the chiral pool starting material. Chiron approach directly translated chirality of d-mannitol to one of the two chiral centers in these target molecules. Toward

  从d -(+)-甘露醇开始直接合成 (+)-反式-(4 S ,5 R )- 和 (+)-顺式-(4 R ,5 R )-威士忌内酯的报道较少与涉及d-甘露醇作为手性池起始材料的现有文献方法相比，有效步骤的数量。Chiron 方法直接将d-甘露醇的手性转化为这些靶分子中的两个手性中心之一。为此，立体异构纯的反式和顺式在倒数第二步中形成碘甲基-γ-内酯。这两种作为通用的高级通用中间体也分别转化为 (+)-反式-(4 S ,5 R )- 和 (+)-顺式-(4 R ,5 R )-干邑内酯。据我们所知，迄今为止还没有报道从d-甘露醇开始合成干邑内酯。所有这些内酯都被确定为陈年酒精饮料的关键香气成分。
• Aminosäuren, 15. Mitt.: Synthese enantiomerenreiner DAVA-Derivate (5-Amino-4-hydroxypentansäuren) aus (S)-Glutaminsäure
  作者：Claus Herdeis、Karen Lütsch、Dagmar Waibel

  DOI：10.1002/ardp.19943270108

  日期：——

  Das aus (S)‐Glutaminsäure zugängliche Hydroxymethyllacton 1 wird als TBDPS‐Ether 2 geschützt. Die Alkylierung des Lithiumenolats von 2 liefert die Lactone 3a,b in hohem Diastereomerenüberschuß. Andererseits erhält man durch 1,4‐Addition der Gilman‐Cuprate an 10 und Abspaltung der Schutzgruppe die Alkohole 12a,b. Die Umsetzung der Alkohole 4,12 über die Mesylate 5,13 und die Azide 6,14 liefert nach

  可以从 (S)-谷氨酸获得的羟甲基内酯 1 被保护为 TBDPS 醚 2。2的烯醇锂的烷基化得到高非对映体过量的内酯3a、b。另一方面，将 Gilman 铜酸盐 1,4-加成到 10 并去除保护基团得到醇 12a、b。在 Boc2O 存在下催化氢化后，醇 4、12 通过甲磺酸盐 5、13 和叠氮化物 6、14 的转化，得到 Boc 保护的胺 7,15。用甲醇 HCl 处理得到结晶盐酸盐 8,16，通过开环将其转化为 DAVA 衍生物（δ-氨基戊酸衍生物）9,17。
• C1 Oxidation/C2 Reduction Isomerization of Unprotected Aldoses Induced by Light/Ketone
  作者：Yusuke Masuda、Hiromu Tsuda、Masahiro Murakami

  DOI：10.1002/anie.201914242

  日期：2020.2.10

  Unprotected aldoses in water undergo an isomerization reaction via a radical pathway when irradiated with light in the presence of water-soluble benzophenone. Whereas its anomeric carbon (C1) is oxidized to a carboxy group, the hydroxy group on the C2 carbon is replaced by hydrogen. The generated 2-deoxy lactones are readily reduced to the corresponding 2-deoxy aldoses, which are often contained in

  当在水溶性二苯甲酮存在下用光照射时，水中未保护的醛糖会通过自由基途径经历异构化反应。而其异头碳（C1）被氧化成羧基，而C2碳上的羟基被氢取代。产生的2-脱氧内酯很容易还原为相应的2-脱氧醛糖，通常包含在生物活性化合物中。
• Synthesis of some 2-C-alkyl-2,3-dideoxy-α,β-l-glycero-tetrurono-1,4-lactones. Evaluation as antitumor agents
  作者：Vincent J. Blazis、Elma S. Hawkins、David C. Baker

  DOI：10.1016/0008-6215(94)80067-7

  日期：1994.2

  Abstract A series of 3- C -alkyl-2,3-dideoxy-5- O -trityl- d - erythro -pentono-1,4-lactones were detritylated. The resultant free-hydroxy compounds were converted to their respective 2- C -alkyl-2,3-dideoxy-α,β- l - glycero -tetrurono-1,4-lactones ( l -sugar numbering) in a one-vessel reaction sequence of (a) conversion of the lactones to their aldonic acid sodium salts, (b) cleavage of the resulting

  摘要对一系列的3-C-烷基-2,3-二脱氧-5-O-三苯甲基-d-赤型-戊基-1,4-内酯进行去三苯甲基化反应。在一个容器反应中，将得到的游离羟基化合物转化为它们各自的2- C-烷基-2,3-二脱氧-α，β-1-甘油-特鲁罗诺-1,4-内酯（1-糖编号） （a）内酯转化为其醛糖酸钠盐的顺序，（b）用偏高碘酸钠裂解所得的醛酸酯，和（c）酸化，然后乙酰化，得到标题化合物。在10 -4 M范围内，未取代的trutrurono-1,4-内酯对L1210白血病细胞具有抑制作用。
• Novel method for converting dihydrotagetone, a bifuctional acyclic monoterpene ketone, isolated from the plant species of tagetes, into a coconut flavoured two chiral centered compound 5-isobutyl-3-methyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone as a novel analogue of natural whisky lactone and coconut aldehyde
  申请人：——

  公开号：US20020137949A1

  公开（公告）日：2002-09-26

  A natural inexpensive acyclic monoterpene ketone (dihydrotagetone) of formula (4), isolated from the oil of Tagetes sp., was smoothly oxidized with metaperiodate/potassium permanganate into 2,6-dimethyl-4-oxo-heptanoic acid of formula (3), the reduction of 3 with metal hydride such as sodium borohydride or lithium aluminium hydride provided 4-hydroxyacid of formula (2) which on without isolation undergone lactonisation in acidic medium furnished two chiral centered 5-isobutyl-3-methyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone of formula (1) as an analogue of whisky lactone 5-butyl-4-methyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone of formula (1a) responsible for high quality of alcoholic beverage (whisky, wine, brandy and scotch), in addition, coconut flavoured 5-butyl-4-methyl-4,5-dihydro-2(3H)-furanone of formula (1) is also as an analogue of coconut aldehyde (&ggr;-nonalactone, F.E.M.A. No. 2751) of formula (1b) which is responsible for flavouring a wide range of food stuffs including baked goods and confectionery.

  从Tagetes sp.的油中分离出的一种天然廉价无环单萜酮（二氢紫菀酮）的化学式（4），经过与高碘酸钾/高锰酸钾的平稳氧化反应，得到了化学式（3）的2,6-二甲基-4-氧代庚酸。将3还原为金属氢化物（如硼氢化钠或铝锂氢化物）可以得到化学式（2）的4-羟基酸。在酸性介质中，化学式（2）的内酯化反应未经分离，生成了两个手性中心的5-异丁基-3-甲基-4,5-二氢-2（3H）-呋喃酮，化学式为（1），作为威士忌呋喃酮5-丁基-4-甲基-4,5-二氢-2（3H）-呋喃酮的类似物，后者是高质量酒类（威士忌，葡萄酒，白兰地和苏格兰威士忌）的重要成分之一。此外，化学式（1）的椰子风味的5-丁基-4-甲基-4,5-二氢-2（3H）-呋喃酮也是椰子醛（&ggr;-壬内酯，F.E.M.A.编号2751）的类似物，后者是调味各种食品，包括糕点和糖果的重要成分之一。