(+)-反式威士忌内酯 | 80041-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: (+)-反式威士忌内酯
• 中文别名: 2-甲基-1,3-噻唑烷-4-羧酸
• 英文名称: (+)-trans-whisky lactone
• 英文别名: (4S,5R)-5-butyl-4-methyldihydrofuran-2(3H)-one；(+)-(3S,4R)-3-methyl-4-octanolide；Trans-3-Methyl-4-octanolide；(4S,5R)-5-butyl-4-methyloxolan-2-one
• CAS: 80041-01-6
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: WNVCMFHPRIBNCW-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1258

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-反式威士忌内酯 在 氢氧化钾 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 isopropyl (3S,4S)-4-(3',5'-dinitrobenzoyloxy)-3-methyloctanoate
  参考文献：
  名称：

  Ebata, Takashi; Matsumoto, Katsuya; Yoshikoshi, Hajime, Heterocycles, 1993, vol. 36, # 5, p. 1017 - 1026

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-硝基戊烷 在 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 葡萄糖 、 bakers' yeast 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (+)-反式威士忌内酯
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的硝基烷烃：从硝基烷烃合成子中高效地立体选择性合成（+）-反式威士忌内酯和（+）-依加醇化物，并将面包师的酵母还原工艺作为关键步骤

  摘要：

  描述了使用硝基烷烃合成子3a和3b合成光学纯的R-（+）-反式威士忌内酯（+）- 9和R-（+）-依加醇化物（+）- 10的有效途径。在关键步骤中，采用面包师的酵母还原工艺来获得所需的手性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80369-0

文献信息

• A general and concise stereodivergent chiral pool approach toward trans-(4S,5R)- and cis-(4R,5R)-5-alkyl-4-methyl-γ-butyrolactones: Syntheses of (+)-trans- and (+)-cis-whisky and cognac lactones from d-(+)-mannitol
  作者：Avrajit Manna、Ipsita Chakraborty、Sandip Chatterjee、Tanurima Bhaumik

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108452

  日期：2021.12

  A straightforward synthesis of (+)-trans-(4S,5R)- and (+)-cis-(4R,5R)-whisky lactones starting from d-(+)-mannitol has been reported here in fewer number of efficient steps compared to existing literature processes involving d-mannitol as the chiral pool starting material. Chiron approach directly translated chirality of d-mannitol to one of the two chiral centers in these target molecules. Toward

  从d -(+)-甘露醇开始直接合成 (+)-反式-(4 S ,5 R )- 和 (+)-顺式-(4 R ,5 R )-威士忌内酯的报道较少与涉及d-甘露醇作为手性池起始材料的现有文献方法相比，有效步骤的数量。Chiron 方法直接将d-甘露醇的手性转化为这些靶分子中的两个手性中心之一。为此，立体异构纯的反式和顺式在倒数第二步中形成碘甲基-γ-内酯。这两种作为通用的高级通用中间体也分别转化为 (+)-反式-(4 S ,5 R )- 和 (+)-顺式-(4 R ,5 R )-干邑内酯。据我们所知，迄今为止还没有报道从d-甘露醇开始合成干邑内酯。所有这些内酯都被确定为陈年酒精饮料的关键香气成分。
• Ruthenium Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Coupling of Propargyl Ethers with Alcohols: Siloxy-Crotylation via Hydride Shift Enabled Conversion of Alkynes to π-Allyls
  作者：Tao Liang、Wandi Zhang、Te-Yu Chen、Khoa D. Nguyen、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.5b08019

  日期：2015.10.14

  The first enantioselective carbonyl crotylations through direct use of alkynes as chiral allylmetal equivalents are described. Chiral ruthenium(II) complexes modified by Josiphos (SL-J009-1) catalyze the C-C coupling of TIPS-protected propargyl ether 1a with primary alcohols 2a-2o to form products of carbonyl siloxy-crotylation 3a-3o, which upon silyl deprotection-reduction deliver 1,4-diols 5a-5o

  描述了通过直接使用炔烃作为手性烯丙基金属等价物的第一个对映选择性羰基巴豆酰化反应。Josiphos (SL-J009-1) 修饰的手性钌(II)络合物催化 TIPS 保护的炔丙基醚 1a 与伯醇 2a-2o 发生 CC 偶联，形成羰基甲硅烷氧基巴豆酰化产物 3a-3o，在甲硅烷基脱保护后，还原生成 1,4-二醇 5a-5o，具有出色的区域选择性、反非对映选择性和对映选择性控制。带有乙基和苯基取代基的结构相关的炔丙基醚1b和1c参与非对映选择性和对映选择性偶联，分别如加合物5p和5q的形成所示。二醇 5a、5c、5e、5f、5k 和 5m 的选择性单甲苯磺酰化伴随自发环化，分别产生反式 2,3-二取代呋喃 6a、6c、6e、6f、6k 和 6m。伯醇 2a、2l 和 2p 转化为甲硅烷氧基巴豆酰化产物 3a、3l 和 3p，其在甲硅烷基脱保护-乳醇氧化后转化为反式 4,5-二取代 γ-丁内酯
• Asymmetric dihydroxylation of vinyl sulfones: routes to enantioenriched α-hydroxyaldehydes and the enantioselective syntheses of furan-2(5H)-ones
  作者：Paul Evans、Mélanie Leffray

  DOI：10.1016/j.tet.2003.08.003

  日期：2003.9

  dihydroxylation of α,β-unsaturated sulfones under Sharpless conditions affords enantioenriched α-hydroxyaldehydes in a complex mixture of dimeric species. These mixtures undergo olefination generating the corresponding α,β-unsaturated esters or furan-2(5H)-ones with high levels of enantiomeric excess. The application of this method for the rapid stereoselective synthesis of the furanone natural products; quercus

  在Sharpless条件下，α，β-不饱和砜的不对称二羟基化可在二聚体物种的复杂混合物中提供对映体富集的α-羟醛。这些混合物进行烯烃化反应，生成相应的α，β-不饱和酯或呋喃-2（5 H）-具有高水平对映异构体过量的酯。该方法在呋喃酮天然产物的快速立体选择性合成中的应用；描述了栎内酯和马来酰亚胺。
• Efficient Remote Axial-to-Central Chirality Transfer in Enantioselective SmI₂-Mediated Reductive Coupling of Aldehydes with Crotonates of Atropisomeric 1-Naphthamides
  作者：Yan Zhang、Yongqiang Wang、Wei-Min Dai

  DOI：10.1021/jo0526486

  日期：2006.3.1

  different 2-substituted 8-methoxy-1-naphthamides. The enantiomers of atropisomeric 8-methoxy-1-naphthamides were prepared through a chemical resolution process, and their absolute stereochemistry was determined by X-ray crystal structural analysis. It was found that the linkage between crotonate and the C2 position of 8-methoxy-1-naphthamides remarkably influenced the efficiency of remote chirality transfer

  在SmI 2介导的醛与具有不同的2-取代的8-甲氧基-1-萘酰胺的巴豆酸酯的还原偶联中，已经研究了通过远程酰胺构象控制对映选择性的方法。通过化学拆分方法制备对映异构体8-对甲氧基-1-萘酰胺的对映异构体，并通过X射线晶体结构分析确定其绝对立体化学。发现巴豆酸酯和8-甲氧基-1-萘酰胺的C2位之间的键合显着影响源自酰胺构象的远程手性转移的效率。在所检查的四种巴豆酸酯中，一种由2-羟基-8-甲氧基-1-萘酰胺衍生的戊烯酸酯与戊醛反应，以使顺式的ee最高，> 99％-γ-丁内酯，合并产率为90％，顺/反比为90:10。我们开发了一种在温和条件下通过C8氧将手性巴豆酸酯连接到Rink酰胺树脂上的新程序，并在固相反应中获得了相同水平的极远的轴向向中心手性转移。
• A Concise Synthesis of (-)- and (+)-<i>trans</i>-Whisky Lactones
  作者：Xinpeng Jiang、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.200901058

  日期：2010.2

  Concise enantioselective eleven-step syntheses leading to (―)- and (+)-trans-whisky lactones were developed. Propargyl alcohol was employed as starting material. The reaction sequences include highly diastereoselective electrophilic cyclization of γ-allenoic acids, dehydroiodination, and hydrogenation.

  开发了导致 (―)- 和 (+)- 反式威士忌内酯的简明对映选择性 11 步合成。炔丙醇用作原料。反应顺序包括γ-丙二烯酸的高度非对映选择性亲电环化、脱氢碘化和氢化。

表征谱图