2,2,4,4-tetramethyl-5-oxo-5-phenylpentanal | 247090-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,4,4-tetramethyl-5-oxo-5-phenylpentanal
• CAS: 247090-27-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: KPYOKCKNASHDHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-5-oxo-5-phenylpentanal 在 劳森试剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 dl-3,3,5,5-tetramethyl-6-phenyl-6-[{4,4,6,6-tetramethyl-3-oxo-1-phenyl(2-thianyl)}trisulfanyl]thian-2-one
  参考文献：
  名称：

  重排的1,2,4-三硫杂环戊烷氧化物（6,7,8-三硫代双环[3.2.1]辛烷6-氧化物）产生的碳负离子重排

  摘要：

  用LDA处理2,2,4,4-四甲基-6,7,8-三硫杂双环[3.2.1]辛烷6-外氧化物（3），然后用D 2 O，RI（R = Me， Et）和2-PrBr分别生成了氘代起始化合物（3-d），双环1,3-二硫杂环丁烷氧化物（12，13）和（2-丙基二硫代）硫代内酯（14）。最初形成的桥头锂盐（11）打开双环骨架，得到δ-硫代过氧二硫代羧酸锂（15），该锂最终通过过氧二硫代羧酸酯-α异构化为[3-氧代（2-亚硫酰基）]二硫化锂（19）。 -氧二硫醚重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00589-x
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4,4-tetramethyl-1-phenylpentane-1,5-diol 在 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到2,2,4,4-tetramethyl-5-oxo-5-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  重排的1,2,4-三硫杂环戊烷氧化物（6,7,8-三硫代双环[3.2.1]辛烷6-氧化物）产生的碳负离子重排

  摘要：

  用LDA处理2,2,4,4-四甲基-6,7,8-三硫杂双环[3.2.1]辛烷6-外氧化物（3），然后用D 2 O，RI（R = Me， Et）和2-PrBr分别生成了氘代起始化合物（3-d），双环1,3-二硫杂环丁烷氧化物（12，13）和（2-丙基二硫代）硫代内酯（14）。最初形成的桥头锂盐（11）打开双环骨架，得到δ-硫代过氧二硫代羧酸锂（15），该锂最终通过过氧二硫代羧酸酯-α异构化为[3-氧代（2-亚硫酰基）]二硫化锂（19）。 -氧二硫醚重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00589-x

文献信息

• Formation, Structure, and Thionation of 1,2,4,5-Tetrathianes [<b><i>cis</i></b>- and<b><i>trans</i></b>-3,6-Bis(1,1,3,3-tetramethyl-4-oxo-4-phenylbutyl)-1,2,4,5-tetrathianes]
  作者：Akihiko Ishii、Takenori Omata、Kazuyo Umezawa、Juzo Nakayama

  DOI：10.1246/bcsj.73.729

  日期：2000.3

  2,2,4,4-Tetramethyl-1-phenyl-6,7-dithiabicyclo[3.1.1]heptane was treated with 2KHSO5·KHSO4·K2SO4 to yield cis- and trans-3,6-bis(1,1,3,3-tetramethyl-4-oxo-4-phenylbutyl)-1,2,4,5-tetrathianes. The formation mechanism of the tetrathianes is discussed. X-Ray crystallography disclosed that the cis- and trans-isomers take twist and chair conformations, respectively, in the solid state. Variable-temperature 1H NMR spectroscopy in solution showed that the cis-isomer takes a twist conformation exclusively in the temperature range, whereas the trans-isomer exists as an equilibrium mixture of chair and twist conformers. The cis-tetrathiane reacted with Lawesson's reagent at 50 °C to give the corresponding di-2-thianyl disulfide.

  2,2,4,4-四甲基-1-苯基-6,7-二硫杂双环[3.1.1]庚烷用2KHSO5·KHSO4·K2SO4处理，得到顺式和反式3,6-双(1,1,3,3-四甲基-4-氧代-4-苯基丁基)-1,2,4,5-四硫环己烷。讨论了四硫环己烷的形成机理。X射线晶体学显示，在固态下，顺式和反式异构体分别采用扭曲和椅子构象。溶液中的可变温度1H NMR光谱显示，顺式异构体仅在温度范围内采用扭曲构象，而反式异构体以椅子和扭曲构象的平衡混合物形式存在。顺式四硫环己烷在50°C下与劳森试剂反应，得到相应的二-2-硫代二硫醚。