2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-aldehydo-D-glycero-D-galacto-heptopyranose | 140397-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-aldehydo-D-glycero-D-galacto-heptopyranose
• 英文别名: C-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)formaldehyde；(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-2-carbaldehyde
• CAS: 140397-47-3
• 化学式: C₃₅H₃₆O₆
• 分子量: 552.667
• InChiKey: KKPOREZWWWRARY-IVSKGHNCSA-N

物化性质

• 沸点：
  673.6±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-aldehydo-D-glycero-D-galacto-heptopyranose 在 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 溶剂黄146 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (4S)-6-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)-2-oxo-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用C-糖基化底物的三组分Biginelli环缩合反应。制备二氢嘧啶酮糖缀合物的集合以及C-糖基化的monastrol类似物的合成。

  摘要：

  为了探索潜在进入二氢嘧啶酮糖缀合物文库的可能性，已经使用C-糖基化试剂重新研究了醛-酮酯-脲的环缩合反应。通过使用三组分促进剂CuCl / AcOH / BF（3）x Et（2）O的平行合成方法，已制备了13个单-和双-C-糖基化的二氢嘧啶酮的集合。糖残基已安装在单糖基化衍生物中的N1，C4或C6处，以及双糖基化产物中的C4和C6处。由于在二氢嘧啶酮环的C4立体中心的形成中糖残基的不对称诱导，因此获得了C4和C6处的单糖基和双糖基化产物，为非对映异构体的混合物，具有很好的选择性。单独的立体异构体被分离为纯净的化合物，其结构借助X射线晶体学和手性鉴定。作为Biginelli反应中这一新概念的证明，已经描述了在C6带有核糖呋喃糖基部分的两个C4差向异构体monastrol类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0202076
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-phenyl-2-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-benzyl-β-D-mannopyranosyl)ethene 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-benzyl-aldehydo-D-glycero-D-galacto-heptopyranose
  参考文献：
  名称：

  β- C-甘露糖基醛和2,6-脱水庚糖醇的合成

  摘要：

  已经开发了一种从d-葡萄糖，d-甘露糖和d-半乳糖非对映选择性合成β- C-甘露糖基醛的简便方法。合成C-糖基醛的关键步骤是在1-苯基-2-（2'，3'，4'，6'-四-O-乙酰基-β - d-甘露糖基）乙酮上由芳基驱动的还原脱水得到烯烃，该烯烃在氧化时以高收率得到所需化合物。β- C- Glycopyranosyl醛已定量转化为2,6-脱水庚糖醇。衍生自d-甘露糖和d的2,6-脱水庚糖醇-半乳糖是对映异构体，并且是用于合成具有互补性手性的大环/两亲物的有用的接头。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01933

文献信息

• Design and Use of an Oxazolidine Silyl Enol Ether as a New Homoalanine Carbanion Equivalent for the Synthesis of Carbon-Linked Isosteres of <i>O</i>-Glycosyl Serine and <i>N</i>-Glycosyl Asparagine
  作者：Alessandro Dondoni、Alberto Marra、Alessandro Massi

  DOI：10.1021/jo981861h

  日期：1999.2.1

  A trimethylsilyl enol ether carrying the N-Boc 2,2-dimethyloxazolidine ring was designed to serve as a synthetic equivalent of the homoalanine carbanion for the introduction of the alpha-amino acid side chain at the anomeric carbon of sugars. This new functionalized silyl enol ether was prepared in multigram scale and high enantiomeric purity starting from methyl N-Boc-L-threoninate (six steps, 49%

  设计带有N-Boc 2，2-二甲基恶唑烷环的三甲基甲硅烷基烯醇醚，作为高丙氨酸碳负离子的合成等同物，用于在糖的异头碳处引入α-氨基酸侧链。从N-Boc-L-苏氨酸甲酯开始，以克级数和高对映体纯度制备这种新的官能化甲硅烷基烯醇醚（六步，收率49％）。该试剂用于C-糖基氨基酸的两种合成方法。在一种方法中，由BF（3）.Et（2）O促进的与四-O-苄基-D-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚胺酸酯的偶联提供了作为主要产物的α-连接的C-糖苷（分离出的收率为30％）用叔丁基锂转化为β-连接的异构体。通过Barton-McCombie方法对这些化合物进行脱氧，并通过琼斯试剂的氧化裂解从恶唑烷环上脱除糖基部分，从而得到C-糖基丝氨酸等位基因α-和β-Gal-CH（2）（）-Ser。以类似的方式从四-O-苄基-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酸酯开始制备α-和β-Glc-CH（2）（）-Ser。在第二种方法中，在BF（
• Synthesis of d-glycopyranosyl depsipeptides using Passerini reaction
  作者：Banty Kumar、Jyotirmoy Maity、Bhawani Shankar、Sandeep Kumar、Kavita、Ashok K. Prasad

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108236

  日期：2021.2

  A protocol based on Passerini multi-component reaction has been developed for facile, efficient and atom economical synthesis of a small library of twenty potential bioactive (2R)-2-(d-glycopyranosyl)-2-acyloxyacetamides using perbenzylated d-glycopyranosyl aldehydes, substituted isocyanides and different aliphatic/aromatic carboxylic acids. All twenty synthesized d-glycopyranosyl α-acyloxy amides

  已经开发了一种基于 Passerini 多组分反应的方案，用于使用全苄基化 d-吡喃葡萄糖醛轻松、高效和原子经济地合成二十个潜在生物活性 (2R)-2-(d-吡喃葡萄糖基)-2-酰氧基乙酰胺的小型文库，取代的异氰化物和不同的脂肪族/芳香族羧酸。所有 20 种合成的 d-吡喃糖基 α-酰氧基酰胺，俗称缩肽，均根据其光谱（IR、1H、13C NMR、COSY、HSQC、NOESY 和 HRMS）数据分析得到明确鉴定。
• Dihydropyridine C-Glycoconjugates by Hantzsch Cyclocondensation. Synthesis of a C(6)-Glycosylated Nifedipine Analogue
  作者：Alessandro Dondoni、Alessandro Massi、Erik Minghini、Valerio Bertolasi

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3331::aid-hlca3331>3.0.co;2-x

  日期：2002.10

  cyclocondensation reactions leading to C-glycosylated dihydropyridines (DHPs) has been investigated. A three-component approach with an anomeric sugar aldehyde (galacto, manno, and ribo derivatives), a β-keto ester, and an aminocrotonate afforded C(4)-glycosylated DHPs in high yield (70–90%). A two-component cyclocondensation approach based on different glycosylated β-amino acrylates (sugar enamines) and an

  已经研究了在导致 C-糖基化二氢吡啶 (DHP) 的 Hantzsch 型环缩合反应中使用糖基化试剂。使用异头糖醛（半乳糖、甘露糖和核糖衍生物）、β-酮酯和氨基巴豆酸酯的三组分方法以高产率（70-90%）提供了 C(4)-糖基化 DHP。采用基于不同糖基化 β-氨基丙烯酸酯（糖烯胺）和苯甲醛和乙酰乙酸乙酯之间的 Knoevenagel 缩合衍生的烯酮的双组分环缩合方法制备 C(6)-糖基化 4-苯基取代的 DHPs公平的收益率（60-70%）。由于糖部分在 DHP 环的 C(4)-立体中心形成中的不对称诱导，后一种化合物作为非对映异构体的混合物获得。主要产品的非对映异构体过量在 30% 到 60% 之间变化。所选化合物的结构通过 X 射线晶体学和手性测量来确定。双组分环缩合法也被用于制备著名的降压药硝苯地平的含 C(6)-呋喃核糖基类似物。
• Formyl<i>C</i>-Glycosides as Precursors to Glycosyl Nitrile Oxides and Nitrones
  作者：Alessandro Dondoni、Pier Paolo Giovannini

  DOI：10.1055/s-2002-33643

  日期：——

  three steps, are readily condensed with N-benzylhydroxylamine and hydroxylamine to give the corresponding glycosyl nitrones and oximes respectively. The latter imino derivatives are the precursors to nitrile oxides via the N-bromosuccinimide method.

  通过糖内酯的噻唑基甲酰化三步制备甲酰基 C-糖苷，很容易与 N-苄基羟胺和羟胺缩合，分别得到相应的糖基硝酮和肟。后一种亚氨基衍生物是通过 N-溴代琥珀酰亚胺法生成腈氧化物的前体。
• Multiple Component Approaches to C-Glycosyl β-Amino Acids by Complementary One-Pot Mannich-Type and Reformatsky-Type Reactions
  作者：Alessandro Dondoni、Alessandro Massi、Simona Sabbatini

  DOI：10.1002/chem.200500823

  日期：2005.11.18

  development of new methods for the preparation of C-glycosyl beta-amino acid libraries with chemical and stereochemical diversity levels was investigated and the results are described herein. Two complementary one-pot three-component Mannich-type and Reformatsky-type synthetic strategies have been developed for the construction of chiral 3-amino propanoate fragments (eventually bis-substituted at C-2) directly

  研究了开发具有化学和立体化学多样性水平的C-糖基β-氨基酸文库的新方法，并在此描述了结果。已经开发了两种互补的一锅式三组分曼尼希型和Reformatsky型合成策略，用于构建直接与吡喃糖和呋喃糖的异头碳相连的手性3-氨基丙酸酯片段（最终在C-2处被双取代）。残留物。两种方法的第一步都涉及糖醛与对甲氧基苄胺的偶联，但是亲核试剂（ad（2）合成子当量）有所不同，随后依次添加：乙烯酮甲硅烷基缩醛（Mannich途径）或溴锌烯酸酯（Reformatsky途径） ）。单独的C-糖基β-氨基酯以单个3R非对映异构体的形式被公平地分离至优异的收率（60-90％），其结构由NMR光谱学（Riguera规程）指定，并由X射线晶体学支持。提供了基于过渡态模型的观察到的立体化学结果的初步解释。还报道了通过更传统的Reformatsky路线合成α，α-二氟C-糖基β-氨基酸的初步研究。