tert-butyl N-[(Z)-1-[[(2R)-1-[[(2S)-1-[[(2R)-1-[[1-[[(2S)-1-(dimethylamino)-3-methylbutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobut-2-en-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxopent-2-en-2-yl]-N-[(2R)-3-hydroxy-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoyl]carbamate | 1428850-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-[(Z)-1-[[(2R)-1-[[(2S)-1-[[(2R)-1-[[1-[[(2S)-1-(dimethylamino)-3-methylbutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobut-2-en-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxopent-2-en-2-yl]-N-[(2R)-3-hydroxy-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoyl]carbamate
• CAS: 1428850-32-1
• 化学式: C₄₆H₈₂N₈O₁₁
• 分子量: 923.204
• InChiKey: UURHTHPFHRSYOB-XDDHLUKPSA-N

物化性质

• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  65
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  254
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(Z)-1-[[(2R)-1-[[(2S)-1-[[(2R)-1-[[1-[[(2S)-1-(dimethylamino)-3-methylbutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobut-2-en-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxopent-2-en-2-yl]-N-[(2R)-3-hydroxy-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoyl]carbamate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 (1-cyano-2-ethoxy-2-oxoethylidenaminooxy)dimethylaminomorpholinocarbenium hexafluorophosphate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 tert-butyl N-[(2R)-1-[[(2R,3S)-1-[[(2S)-1-[[(2R)-1-[[(Z)-1-[[(2R)-1-[[(2S)-1-[[(2R)-1-[[1-[[(2S)-1-(dimethylamino)-3-methylbutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobut-2-en-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxopent-2-en-2-yl]amino]-3-hydroxy-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-3-hydroxy-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxopentan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Yaku'amide A的全合成和完整结构分配

  摘要：

  在这里，我们报告了 yaku'amide A 的第一次全合成和完整的立体化学分配。 Yaku'amide A (1) 是从海绵 Ceratopsion sp. 中分离出来的。作为一种非常有效的细胞毒素。除了 N 端酰基 (NTA) 中的 C4 立体化学外，确定了其结构。这种十三肽由 2 个蛋白原氨基酸残基和 11 个非蛋白原氨基酸残基组成，并用 NTA 和一个 C 端胺 (CTA) 封端。α,β-脱氢缬氨酸、E- 和 Z-α,β-脱氢异亮氨酸是 1 中最不寻常的非蛋白质残基，因此需要开发新的组装方法。因此，Cu 介导的交叉偶联反应有效地用于 E/Z 选择性合成三种二肽与脱氢异亮氨酸以及构建四肽与脱氢缬氨酸。然后以逐步方式从四肽延长肽以提供 1 的两种可能的 C4-差向异构体。广泛的 NMR 研究表明，天然 1 具有 C4S-立体化学，使用 P388 小鼠白血病细胞的生物学分析表明，C4-差向异构体具有相当的毒性。用于构建

  DOI：

  10.1021/ja401457h
• 作为产物：
  描述：

  Boc-D-缬氨酸 在 N-甲基吗啉 、 copper(l) iodide 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 N,N'-二甲基乙二胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 113.75h， 生成 tert-butyl N-[(Z)-1-[[(2R)-1-[[(2S)-1-[[(2R)-1-[[1-[[(2S)-1-(dimethylamino)-3-methylbutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobut-2-en-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxobutan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-3-methyl-1-oxopent-2-en-2-yl]-N-[(2R)-3-hydroxy-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Yaku'amide A的全合成和完整结构分配

  摘要：

  在这里，我们报告了 yaku'amide A 的第一次全合成和完整的立体化学分配。 Yaku'amide A (1) 是从海绵 Ceratopsion sp. 中分离出来的。作为一种非常有效的细胞毒素。除了 N 端酰基 (NTA) 中的 C4 立体化学外，确定了其结构。这种十三肽由 2 个蛋白原氨基酸残基和 11 个非蛋白原氨基酸残基组成，并用 NTA 和一个 C 端胺 (CTA) 封端。α,β-脱氢缬氨酸、E- 和 Z-α,β-脱氢异亮氨酸是 1 中最不寻常的非蛋白质残基，因此需要开发新的组装方法。因此，Cu 介导的交叉偶联反应有效地用于 E/Z 选择性合成三种二肽与脱氢异亮氨酸以及构建四肽与脱氢缬氨酸。然后以逐步方式从四肽延长肽以提供 1 的两种可能的 C4-差向异构体。广泛的 NMR 研究表明，天然 1 具有 C4S-立体化学，使用 P388 小鼠白血病细胞的生物学分析表明，C4-差向异构体具有相当的毒性。用于构建

  DOI：

  10.1021/ja401457h