(R)-2-(4-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline | 1312163-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-(4-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• 英文别名: (2R)-2-(4-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• CAS: 1312163-01-1
• 化学式: C₁₅H₁₄ClN
• 分子量: 243.736
• InChiKey: IRPYMDUNIMIJIK-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  邻硝基苯甲醛 在 菲啶 、 diiodo(p-cymene)ruthenium(II) dimer 、 (R)-3,3'-bis[3,5-difluorophenyl]-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-1,1'-binaphthyl-2,2'-diylphosphoric acid 、 铁粉 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 均三甲苯 为溶剂， 20.0~40.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 97.08h， 生成 (R)-2-(4-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  一锅级联仿生还原法对四氢喹啉的对映选择性合成†

  摘要：

  通过一锅级联仿生还原反应，开发了一种新颖，高效的合成手性四氢喹啉衍生物的方法，该方法具有优异的对映选择性和高收率。详细的反应途径包括芳族喹啉中间体的酸催化和钌催化形成以及仿生不对称还原。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000409

文献信息

• Reduction of Nitroarenes to Anilines with a Benzothiazoline: Application to Enantioselective Synthesis of 2-Arylquinoline Derivatives
  作者：Masamichi Miyagawa、Ryota Yamamoto、Nanako Kobayashi、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1055/s-0037-1611639

  日期：2019.3

  The metal-free reduction of nitroarenes to aniline derivatives was accomplished in a short time by using a benzothiazoline as the hydrogen donor in combination with a Bronsted acid. An enantioselective synthesis of 2-arylquinolines was achieved by using 1-aryl-3-(2-nitrophenyl)propan-1-ones as starting materials and a combination of a benzothiazoline and a chiral phosphoric acid.

  通过使用苯并噻唑啉作为氢供体并结合布朗斯台德酸，在短时间内完成硝基芳烃向苯胺衍生物的无金属还原。2-芳基喹啉的对映选择性合成是通过使用 1-芳基-3-(2-硝基苯基)丙-1-酮作为起始材料以及苯并噻唑啉和手性磷酸的组合来实现的。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Quinolines Using Phosphine-Free Chiral Cationic Ruthenium Catalysts: Scope, Mechanism, and Origin of Enantioselectivity
  作者：Tianli Wang、Lian-Gang Zhuo、Zhiwei Li、Fei Chen、Ziyuan Ding、Yanmei He、Qing-Hua Fan、Junfeng Xiang、Zhi-Xiang Yu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja2023042

  日期：2011.6.29

  Asymmetric hydrogenation of quinolines catalyzed by chiral cationic η(6)-arene-N-tosylethylenediamine-Ru(II) complexes have been investigated. A wide range of quinoline derivatives, including 2-alkylquinolines, 2-arylquinolines, and 2-functionalized and 2,3-disubstituted quinoline derivatives, were efficiently hydrogenated to give 1,2,3,4-tetrahydroquinolines with up to >99% ee and full conversions

  已经研究了由手性阳离子 η(6)-芳烃-N-甲苯磺酰乙二胺-Ru(II) 配合物催化的喹啉的不对称氢化。广泛的喹啉衍生物，包括 2-烷基喹啉、2-芳基喹啉和 2-官能化和 2,3-二取代的喹啉衍生物，被有效氢化得到 1,2,3,4-四氢喹啉，ee 高达 >99%和完全转换。该催化方案适用于一些具有生物活性的四氢喹啉的克级合成，如 (-)-angustureine 和 6-fluoro-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline，这是制备的关键中间体抗菌剂（S）-氟甲喹。该反应的催化途径已使用化学计量反应、中间体表征、和同位素标记模式。从这些实验中获得的证据表明，喹啉通过离子和级联反应途径被还原，包括 1,4-氢化物加成、异构化和 1,2-氢化物加成，并且氢加成经历了逐步的 H(+)/H( -) 协调范围之外的转移过程而不是协调机制。此外，DFT 计算表明，对映选择性源自
• Chiral phosphoric acid catalyzed oxidative kinetic resolution of cyclic secondary amine derivatives including tetrahydroquinolines by hydrogen transfer to imines
  作者：Kodai Saito、Hiromitsu Miyashita、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1039/c5cc06436h

  日期：——

  The title reaction of tetrahydroquinolines with ketimine in the presence of chiral phosphoric acid proceeded with efficient conversion and excellent enantioselectivities.

  四氢喹啉与酮亚胺在手性磷酸存在下的标题反应以高效转化和优异对映选择性进行。
• Chiral and Regenerable NAD(P)H Models Enabled Biomimetic Asymmetric Reduction: Design, Synthesis, Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Jie Wang、Zi-Biao Zhao、Yanan Zhao、Gen Luo、Zhou-Hao Zhu、Yi Luo、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03054

  日期：2020.2.21

  alkenes with up to 99% yield and 99% enantiomeric excess (ee). The mechanism of chiral regenerable NAD(P)H models was investigated as well. Isotope-labeling reactions indicated that chiral NAD(P)H models were regenerated by the ruthenium complex under hydrogen gas first, and then the hydride of NAD(P)H models was transferred to unsaturated bonds in the presence of transfer catalysts. In addition, density

  辅酶NAD（P）H在细胞中的电子以及质子传递中起着重要作用。因此，许多NAD（P）H模型已参与仿生还原，例如化学计量的Hantzsch酯和非手性可再生二氢菲啶啶。然而，普遍的和新一代的仿生不对称还原的发展仍然是长期的挑战。本文中，已经设计了一系列具有中心，轴向和平面手性的手性和可再生NAD（P）H模型，并将其应用于以氢气为末端还原剂的仿生不对称还原中。将手性NAD（P）H模型与非手性转移催化剂（例如Brønsted酸和Lewis酸）结合使用，底物的范围也可以扩展到亚胺，杂芳族化合物，以及电子不足的四取代烯烃，产率高达99％，对映体过量（ee）高达99％。还研究了手性可再生NAD（P）H模型的机理。同位素标记反应表明，钌配合物首先在氢气下再生手性NAD（P）H模型，然后在转移催化剂存在下将NAD（P）H模型的氢化物转移至不饱和键。此外，还进行了密度泛函理论计算，以进一步了解相应的转移催化剂的
• Biomimetic reduction of imines and heteroaromatics with chiral and regenerable [2.2]Paracyclophane-Based NAD(P)H model CYNAM
  作者：Zhou-Hao Zhu、Yi-Xuan Ding、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131968

  日期：2021.3

  In our previous work, we reported the synthesis of chiral and regenerable [2.2]paracyclophane-derived NAD(P)H models CYNAMs and their application in biomimetic asymmetric reduction of tetrasubstituted olefins. Herein, the biomimetic asymmetric reduction of imines and heteroaromatics has been successfully achieved using the chiral and regenerable CYNAMs and simple achiral phosphoric acid as the transfer

  在我们以前的工作中，我们报道了手性和可再生的[2.2]对环环糊精衍生的NAD（P）H模型CYNAM的合成及其在仿生不对称还原四取代烯烃中的应用。本文中，使用手性和可再生的CYNAMs和简单的非手性磷酸作为转移催化剂已成功实现了亚胺和杂芳族化合物的仿生不对称还原，提供了高达99％的收率和99％ee的手性胺。