(4R,5R)-4-allyl-5-[(S)-2-methylbut-3-ynyl]-3-methylene-dihydrofuran-2-one | 868547-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,5R)-4-allyl-5-[(S)-2-methylbut-3-ynyl]-3-methylene-dihydrofuran-2-one
• 英文别名: (4R,5R)-5-[(2S)-2-methylbut-3-ynyl]-3-methylidene-4-prop-2-enyloxolan-2-one
• CAS: 868547-96-0
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: WDGWQDWGRGDKOG-YUSALJHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-4-allyl-5-[(S)-2-methylbut-3-ynyl]-3-methylene-dihydrofuran-2-one 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 pungiolide D
  参考文献：
  名称：

  Xanthanolides的对映选择性和集体总合成

  摘要：

  据报道，在手性磷酸催化的串联烯丙基硼化/内酯化反应中，（+）-8- epi- xanthat的对映选择性合成。以（+）-8-表-黄嘌呤为前驱体，也完成了一系列具有挑战性的黄原内酯的集体合成。其中，黄嘌呤内酯是最复杂的黄嘌呤内酯单体之一，通过生物启发的串联双键异构化/6π电子环化/分子内Diels–Alder反应以及pungiolides A，B，D，E和L–N获得。黄嘌呤内酯二聚体组是通过生物启发的Diels-Alder二聚体组装，然后进行后期分散。

  DOI：

  10.1002/anie.201710846
• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-苄基-3-(戊-4-烯酰基)恶唑烷-2-酮 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 四丁基氟化铵 、 二甲基氯化铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.33h， 生成 (4R,5R)-4-allyl-5-[(S)-2-methylbut-3-ynyl]-3-methylene-dihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  黄嘌呤类化合物的多米诺骨牌分子内烯炔复分解/交叉复分解方法。（+）-8- Epi -xanthatin的对映选择性合成

  摘要：

  从市售酯24开始，在14个步骤中实现了（+）-8-表-黄嘌呤素（1）的第一全合成，其在六个步骤中被转化为醛23。23的对映选择性醛醇缩合反应得到30，将其在四个步骤中转化为三氟甲磺酸酯22，为钯催化的羰基化反应形成丙烯酸酯34奠定了基础。然后对化合物34进行脱保护/内酯化序列以提供烯炔21，进行了多米诺烯环闭合复分解/交叉复分解过程，形成一个七元碳环和（E）共轭二烯酮，从而完成了1的合成。因此，这种多米诺骨牌钌催化的复分解反应是构建黄嘌呤内酯和其他倍半萜内酯核心的有效方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.05.019

文献信息

• Application of a Domino Intramolecular Enyne Metathesis/Cross Metathesis Reaction to the Total Synthesis of (+)-8-<i>e</i><i>pi</i>-Xanthatin
  作者：David A. Kummer、Jehrod B. Brenneman、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol051711a

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of the novel sesquiterpene lactone (+)-8-epi-xanthatin (1) has been achieved starting from the commercially available ester 8. The synthesis features an asymmetric aldol reaction and palladium-catalyzed carbonylation/lactonization sequence leading to 4 and a domino ring-closing enyne metathesis/cross metathesis reaction to afford 1.

  [反应：参见正文]从市售酯8开始，完成了新的倍半萜内酯（+）-8-表-黄嘌呤（1）的首次全合成。该合成具有不对称的醛醇缩合反应和钯催化的羰基化作用/内酰胺化序列导致4和多米诺环闭合烯炔复分解/交叉复分解反应得到1。