isopropyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranoside | 107123-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,6S)-3-acetyloxy-6-propan-2-yloxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 107123-40-0
• 化学式: C₁₃H₂₂O₆
• 分子量: 274.314
• InChiKey: GWNIPWXTOKBTQT-XQQFMLRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranoside 在 盐酸 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 thexylborane 、 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.25h， 生成 (2S,5S,6R)-5-Benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-[(2R,3R,4R,5S,6S)-4,5-bis-benzyloxy-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(2-methoxymethoxy-ethyl)-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl]-dihydro-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 isopropyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过B-烷基铃木偶联聚合合成稠合多环醚的一般策略：雪茄毒素ABCD环片段的合成

  摘要：

  已经开发了一种用于稠合多环醚的会聚偶联的新方法，该方法依赖于内酯衍生的烯醇三氟甲磺酸酯或磷酸盐的B-烷基铃木交叉偶联。该策略已成功应用于收敛性合成的瓜瓜毒素的ABCD环片段4，瓜瓜毒素是导致瓜瓜鱼中毒的致病性毒素。合成途径包括B和D环（分别为18和29c）通过B烷基Suzuki偶合的收敛结合，在D环中引入双键，然后还原性闭合四氢吡喃C环以提供BCD环系统51，最后进行闭环易位反应，以构建氧杂环丁烯A环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00045-5

文献信息

• Acyclic stereocontrol by heteroconjugate addition—4
  作者：Minoru Isobe、Yoshiyasu Ichikawa、Yasunori Funabashi、Shigeru Mio、Toshio Goto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90575-7

  日期：1986.1

  High selectivity in heteroconjugate addition for C—C bond formation with complete syndiastereoselection has been attributed to the chelation effect between the α-oxygen atom of the substrate and the nucleophile anions through metal cations. Herein is described a new method exhibiting antidiastereoselection based on a different chelation effect caused by the ligands on the β-carbon atom to the heteroolefin

  具有完全的对映体位选择的，用于形成CC键的杂合物添加的高选择性归因于底物的α-氧原子与通过金属阳离子的亲核阴离子之间的螯合作用。在此描述了一种新的方法，该方法基于由杂原子的β-碳原子上的配体引起的不同的螯合作用而表现出抗硬脂酸选择性。大部分实例被认为是在C-5位连接到具有C-4羟基的D-己吡喃糖苷的杂烯烃。因此，该方法从葡萄糖作为不对称合成的手性来源开始，扩展到光学活性系统。如果使用格氏试剂作为亲核试剂而不是甲基锂，则结果非常清楚，
• The Effect of Electrostatic Interactions on Conformational Equilibria of Multiply Substituted Tetrahydropyran Oxocarbenium Ions
  作者：Michael T. Yang、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo8017846

  日期：2009.1.16

  the conformational preference of the C-5 alkoxymethyl group. Although the monosubstituted C-5 alkoxymethyl substituent preferred a pseudoequatorial orientation, the C-5−C-6 bond rotation was controlled by an electrostatic effect. The preferred diaxial conformer of the trans-4,5-disubstituted tetrahydropyranyl system underscored the importance of electrostatic effects in dictating conformational equilibria

  通过对光谱、计算和反应性数据的分析，确定了与糖基阳离子相关的二氧碳鎓离子的三维结构。二氧碳鎓离子的假设低能量结构与实验确定的两者相关1H NMR 耦合常数和非对映选择性来自亲核取代反应。该方法证实了 C-3 烷氧基取代系统的假轴偏好，并揭示了 C-5 烷氧基甲基的构象偏好。尽管单取代的 C-5 烷氧基甲基取代基优选伪赤道取向，但 C-5-C-6 键旋转受静电效应控制。反式-4,5-二取代四氢吡喃系统的首选双轴构象异构体强调了静电效应在决定构象平衡方面的重要性。在 2-脱氧甘露糖体系中，虽然空间效应影响 C-5 烷氧基甲基取代基的取向，但由于静电稳定，全轴构象异构体受到青睐。
• Heteroconjugate addition at C-1 position of pyranose derivative, pseudoenantiomeric methodology for asymmetric introduction
  作者：Minoru Isobe、Yimin Jiang

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02254-9

  日期：1995.1

  A new synthetic method providing both enantiomers by heteroconjugate addition strategy is described for stereocontrolled synthesis of optically active compounds from sugar chirons. Preparation includes introduction of phenylthioacetylene, acidic epimerization via dicobalthexacarbonyl complex, hydrosilylation and oxidation. Addition of carbon nucleophiles to the heteroolefins extended at the C-1 position

  描述了一种通过杂共轭加成策略提供两种对映异构体的新合成方法，用于从糖chi立体控制合成光学活性化合物。制备包括引入苯硫基乙炔，通过二钴六羰基配合物进行酸性差向异构化，氢化硅烷化和氧化。将碳亲核试剂加至在C-1位延伸的杂烯烃中，得到具有高立体选择性的产物。加成模式可通过α-或β-螯合控制进行切换。
• Pseudoenantiomeric heteroconjugate addition approach for synthesis of spiro segment of tautomycin
  作者：Yimin Jiang、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00008-7

  日期：1996.2

  A new synthetic method providing both enantiomers by heteroconjugate addition strategy is described for stereocontrolled synthesis of optically active compounds from D-sugar chirons. Preparation includes introduction of phenylthioacetylene, acidic epimerization via dicobalthexacarbonyl complex, hydrosilylation and oxidation. Addition of carbon nucleophiles to the heteroolefins extended at the C-1 position

  描述了一种通过杂共轭加成策略提供两种对映体的新合成方法，用于从D-糖chi醛中立体控制合成光学活性化合物。制备包括引入苯硫基乙炔，通过二钴六羰基配合物进行酸性差向异构化，氢化硅烷化和氧化。将碳亲核试剂加至在C-1位延伸的杂烯烃中，得到具有高立体选择性的产物。加法模式可通过α-或β-螯合控制进行切换。
• ISOBE MINORU; ICHIKAWA YOSHIYASU; FUNABASHI YASUNORI; MIO SHIGERU; GOTO T+, TETRAHEDRON, 42,(1986) N 11, 2863-2872
  作者：ISOBE MINORU、 ICHIKAWA YOSHIYASU、 FUNABASHI YASUNORI、 MIO SHIGERU、 GOTO T+

  DOI：——

  日期：——