3,4,3',4'-tetraethyl-1H,1H'-[2,2']-bipyrrole | 152172-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 3,4,3',4'-tetraethyl-1H,1H'-[2,2']-bipyrrole
• 英文别名: 3,3’,4,4’-tetraethyl-2,2’-bipyrrole；3,4,3',4'-tetraethyl-1H,1'H-[2,2']bipyrrolyl；3,3',4,4'-tetraethyl-1H,1'H-2,2'-bipyrrole；3,3',4,4'-tetraethyl-2,2'-bi-1H-pyrrole；3,3',4,4'-tetraethyl-2,2'-bipyrrole；2,2-bipyrrole；2-(3,4-diethyl-1H-pyrrol-2-yl)-3,4-diethyl-1H-pyrrole
• CAS: 152172-77-5
• 化学式: C₁₆H₂₄N₂
• 分子量: 244.38
• InChiKey: BYIYXDXPENKLCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92 °C
• 沸点：
  385.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,3',4'-tetraethyl-1H,1H'-[2,2']-bipyrrole 在 四氯化钛 、 copper(l) chloride 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 2,3,6,7,12,13,16,17-octaethylporphycene
  参考文献：
  名称：

  Vogel, Emanuel; Koch, Peter; Hou, Xue-Long, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 11, p. 1670 - 1673

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二乙基-1H-吡咯-2-羧酸乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 碘 、 sodium acetate 、 铜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙二醇 为溶剂， 生成 3,4,3',4'-tetraethyl-1H,1H'-[2,2']-bipyrrole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of sapphyrins via a ‘3+1+1’ procedure

  摘要：

  Sapphyrins may be obtained in ca. 30% yield via the condensation of 1 equivalent of a tripyrrane dialdehyde with 2 equivalents of a beta -substituted pyrrole, followed by oxidation with DDQ. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00198-8

文献信息

• Helical chirality induction of expanded porphyrin analogues
  作者：JUN-ICHIRO SETSUNE

  DOI：10.1007/s12039-012-0315-4

  日期：2012.11

  Expanded porphyrin analogues with unique figure-eight conformation were prepared by way of useful pyrrole intermediates such as bis(azafulvene)s and 2-borylpyrrole. Supramolecular chirogenesis of cyclooctapyrrole O1 with 32π-cycloconjugation was successfully applied to determine absolute configuration of chiral carboxylic acids. Dinuclear CuII complex of cyclooctapyrrole O2 with interrupted π-conjugation

  通过有用的吡咯中间体，例如双（氮杂富烯）和2-硼吡咯，制备了具有独特的八位构型的卟啉类似物。cyclooctapyrrole的超分子chirogenesis O1与32 π -cycloconjugation成功地应用于确定的手性羧酸绝对构型。通过HPLC将环八吡咯O2的双核Cu II络合物与π偶联中断，拆分为对映体，并通过其CD谱图的理论模拟确定其螺旋旋度。在手性促进剂的存在下，金属螺旋产物中螺旋的对映选择性诱导通过使用（R）-（+）-1-（1-苯基）乙胺，有利于P，P的螺旋度。发现环四吡咯四吡啶O3的双核Co II配合物具有取代稳定性，并能在水中吸收氨基酸阴离子。使O3Co 2的那些氨基酸复合物优先采用特定的单向螺旋构象，具体取决于连接的氨基酸阴离子。 基于该事实，即结合手性配体引起过量单向螺旋手性在cyclooctapyrrole O1与32 π -cycloconjugation，螺旋手性诱导于Cu
• Hypervalent iodine(III): selective and efficient single-electron-transfer (SET) oxidizing agent
  作者：Toshifumi Dohi、Motoki Ito、Nobutaka Yamaoka、Koji Morimoto、Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.040

  日期：2009.12

  ethers, affording the corresponding aromatic cation radicals. Since then, hypervalent iodine(III) has been utilized as a selective and efficient SET oxidizing agent that enables a variety of direct C–H functionalizations of aromatic rings in electron-rich arenes under mild conditions. We have now extended the original method to work in a series of heteroaromatic compounds such as thiophenes, pyrroles,

  1994年，我们首先确定了苯基碘（III）双（三氟乙酸盐）（PIFA）对苯基醚的单电子转移（SET）氧化能力，提供了相应的芳族阳离子自由基。从那时起，高价碘（III）已被用作一种选择性和高效的SET氧化剂，可在温和条件下在富电子芳烃中实现芳环的各种直接C–H官能化。现在，我们已经将原始方法扩展为可用于一系列杂芳族化合物，例如噻吩，吡咯和吲哚。本文总结了自本世纪初以来的调查和结果。
• Direct Synthesis of Bipyrroles Using Phenyliodine Bis(trifluoroacetate) with Bromotrimethylsilane
  作者：Toshifumi Dohi、Koji Morimoto、Akinobu Maruyama、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ol060333m

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] The hypervalent iodine(III) reagent, phenyliodine bis(trifluoroacetate) (PIFA), mediates the unprecedented, oxidative coupling reaction of pyrroles to give alpha-linked bipyrroles selectively in the presence of bromotrimethylsilane. This straightforward synthesis could provide 2,3'-bipyrrole by the choice of a N-substituent of pyrrole. Mechanistic consideration of the present reaction

  [反应：见正文]高价碘试剂，苯基碘双（三氟乙酸盐）（PIFA），在溴代三甲基硅烷的存在下，介导了吡咯的空前的氧化偶联反应，选择性地生成α-连接的双吡咯。通过选择吡咯的N-取代基，这种简单的合成可以提供2,3'-联吡咯。还描述了本反应的机理考虑。
• Regioselective Bipyrrole Coupling of Pyrroles and 3-Substituted Pyrroles Using Phenyliodine(III) Bis(trifluoroacetate)
  作者：Yasuyuki Kita、Toshifumi Dohi、Koji Morimoto、Motoki Ito

  DOI：10.1055/s-2007-983798

  日期：2007.9

  A series of electron-rich bipyrroles were prepared by the regioselective, phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) (PIFA) induced oxidative coupling of pyrroles in the presence of bromotrimethylsilane. Using pyrrole and 3,4-disubstituted pyrroles gave exclusively 2,2′-linked bipyrroles without the formation of other bipyrrole regioisomers. The 3-alkyl- or 3-aryl-substituted pyrroles gave unsymmetrical

  在溴代三甲基硅烷存在下，通过区域选择性的苯碘（III）双（三氟乙酸）（PIFA）诱导吡咯的氧化偶联制备了一系列富电子联吡咯。使用吡咯和 3,4-二取代吡咯仅得到 2,2'-连接的联吡咯，而不会形成其他联吡咯区域异构体。3-烷基或3-芳基取代的吡咯以高产率产生不对称的HT二聚体，作为对称HH二聚体上主要的可分离α-连接的联吡咯产物。N-取代基的性质显着影响反应的区域选择性，因此N-苯基-和N-苄基-取代的吡咯的区域控制联吡咯偶联得到2,3'-联吡咯。
• Iron 10-Thiacorroles: Bioinspired Iron(III) Complexes with an Intermediate Spin (<i>S</i>=3/2) Ground State
  作者：Dimitri Sakow、Dirk Baabe、Birte Böker、Olaf Burghaus、Markus Funk、Christian Kleeberg、Dirk Menzel、Clemens Pietzonka、Martin Bröring

  DOI：10.1002/chem.201303786

  日期：2014.3.3

  porphyrinoid results in an intermediate spin (i.s., S=3/2) state as the ground state for the iron(III) ion. In most of the investigated cases, the i.s. state is found unperturbed and independent of temperature, as determined by a combination of X‐ray crystallography and magnetometry with 1H NMR‐, EPR‐, and Mössbauer spectroscopy. Two exceptions were found. The fluorido iron(III) complex is inhomogenous

  首次系统研究关于一系列具有简单卤代（F，Cl，Br，I），假卤代（N 3，I 3）和溶剂衍生的轴向配体（DMSO，吡啶）的10硫杂铁的制备和探索）被报告。这些化合物是通过铁的插入和随后的配体交换反应从游离碱八乙基-10噻咯烷中制备的。小Ñ 4处于中间旋环收缩porphyrinoid结果的空腔（是，小号= 3/2）的状态，作为铁（III）离子的基态。在大多数调查的情况下，发现is状态不受干扰，并且不受温度影响，这是由X射线晶体学和磁力计结合得出的，其中1H NMR‐，EPR‐和Mössbauer光谱。发现了两个例外。氟铁（III）配合物在固体中是不均匀的，并且具有热交换（S = 3/2 ）→高自旋（hs，S = 5/2 ）的交换分数。另一方面，阳离子双（吡啶）络合物以预期的低自旋（Is，S＝ 1/2）状态存在。化学上，十硫杂铁与铁卟啉的区别主要在于弱的轴向配体结合和氧化还原电位的阴极移动。这