2,3,6,7,12,13,16,17-octaethylporphycene | 130351-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2,3,6,7,12,13,16,17-octaethylporphycene
• 英文别名: octaethylporphycene；β-octaethylporphycene；2,3,6,7,12,13,16,17-octaethylporphycen
• CAS: 130351-26-7
• 化学式: C₃₆H₄₆N₄
• 分子量: 534.788
• InChiKey: ISTXAQGRFDHHFX-GJASFJIYSA-N

物化性质

• 沸点：
  800.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.063±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.03
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  57.36
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6,7,12,13,16,17-octaethylporphycene 在 三乙胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到magnesium(II) 2,3,6,7,12,13,16,17-octaethylporphycene
  参考文献：
  名称：

  卟啉，二茂铁和半卟啉的金属配合物：稳定性和配位化学。

  摘要：

  卟啉（P），卟啉（Pc），异戊二烯（Cn）和半卟啉（Hpc）代表一系列定义明确的“ 4-N in”构成卟啉异构体。这些异构体以它们的八乙基衍生物的形式表示一组完全相同的卟啉类化合物，其性质可以比较。在这项研究中，我们报告了这四个系统的游离碱形式的电子结构和氮核尺寸的变化如何反映在其相应金属配合物的性质中。具体来说，这些差异对使用吡啶作为吡啶的P，Pc，Cn和Hpc的Zn（II），Mg（II），Ni（II）和Co（II）配合物的轴向连接性能的影响详细的轴向配体。还报道了这些络合物在酸性条件下的相对稳定性。结果表明，对于锌，镁，和钴配合物，在存在相似浓度的吡啶的情况下，保持四，五或六坐标几何形状的能力存在明显差异。相比之下，对于四种镍配合物，轴向配体结合亲和力没有明显差异。根据公认的卟啉稳定性分级系统，当这些相同的配合物进行酸介导的脱金属时，稳定性几乎没有差异，所有四种均属于稳定性II级。钴配

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020802)8:15<3485::aid-chem3485>3.0.co;2-9
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二乙基-1H-吡咯-2-羧酸乙酯 在 碘 、 四氯化钛 、 碘酸 、 溶剂黄146 、 copper(l) chloride 、 potassium hydroxide 、 锌 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 生成 2,3,6,7,12,13,16,17-octaethylporphycene
  参考文献：
  名称：

  卟啉铱配合物：金属卟啉的新成员

  摘要：

  首次合成了铱（III）卟啉配合物。过渡后铱（III）离子的引入不仅显着提高了可见区域末端的吸收强度，而且还显示出有效的单重态氧量子产率（76％），可用于活细胞的光动力治疗。

  DOI：

  10.1007/s11426-019-9693-1

文献信息

• Synthesis of First Antimony Porphycene and Electrocatalytic Hydrogen Evolution Driven by Ligand-Centered Reduction
  作者：Zhi Zhang、Taro Fujioka、Taro Koide、Yoshio Yano、Toshikazu Ono、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1246/bcsj.20210177

  日期：2021.8.15

  For the post-transition metal electrocatalytic hydrogen evolution reaction (HER), the new porphycene antimony complexes, Sb(III)OEPo and Sb(V)OEPo-Br2, were synthesized and characterized. Based on the electrochemical and electro-spectro measurements, the two-step one-electron reduction processes of Sb(III)OEPo were indicated to be both ligand-centered and the irreversible reduction process observed

  对于过渡金属电催化析氢反应（HER），合成并表征了新的卟啉锑配合物Sb(III)OEPo和Sb(V)OEPo-Br 2。基于电化学和电光谱测量，Sb(III)OEPo的两步单电子还原过程被表明都是以配体为中心的，并且对Sb(V)OEPo-Br 2观察到的不可逆还原过程被指定是从Sb(V)OEPo-Br 2到Sb(III)OEPo 的还原. 电催化 HER 在酸性条件下通过以配体为中心的还原在 -1.0 V（相对于 Ag/AgCl）下进行。卟啉配体的电子接受性质使得能够利用主族元素作为阳极转移电位下以配体为中心的 HER 的中心元素。
• First entry into nonmetal-centred porphycenes: synthesis of a phosphorus(<scp>v</scp>) complex of octaethylporphycene
  作者：Masaaki Abe、Hiroto Mukotaka、Taro Fujioka、Toru Okawara、Kei Umegaki、Toshikazu Ono、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1039/c7dt04471b

  日期：——

  phosphorus(V) complex of porphycene [P(OEPc)(OMe)2]PF6 (OEPc = 2,3,6,7,12,13,16,17-octaethylporphycenato dianion) has been synthesized and structurally characterized as the first porphycene derivative incorporating nonmetal elements in the macrocyclic cavity. An extremely low energy level of the LUMO is observed, which is rationalized by the low-lying π* orbital of the porphycene ring coupled with the

  合成了卟啉[P（OEPc）（OMe）2 ] PF 6（OEPc = 2,3,6,7,12,13,16,17-八乙基卟啉二价阴离子）的磷（V）络合物，其结构特征为在大环腔中掺入非金属元素的第一卟啉衍生物。观察到LUMO的能量极低，这是由于卟啉环的低位π*轨道和高感应五价磷中心的插入而合理化的。该化合物以亮红色发光，在298 K的CH 2 Cl 2中的量子产率为22.7％。
• Synthesis and photochemical properties of a new molybdenum porphycene complex
  作者：Daisuke Maeda、Hisashi Shimakoshi、Masaaki Abe、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1039/b809262a

  日期：——

  A new molybdenum porphycene complex, which is a new complex having oxo and chloro groups at the axial positions, was successfully synthesized. This chloro(oxo)molybdenum(V) complex, [MoV(OEPc)(O)Cl] (1) has strong absorption bands in the visible region attributed to the properties of the porphycene and is very attractive from a photochemical viewpoint. This complex was readily reduced from Mo(V) to

  一种新的钼卟啉配合物，该新配合物具有 氧代并成功地合成了轴向上的氯基。这种氯（氧）钼（V）络合物[Mo V（OEPc）（O）Cl]（1）在可见光区具有强吸收带，这归因于卟啉的性质，从光化学角度来看非常有吸引力。在可见光厌氧辐射下，该络合物很容易从Mo（V）还原为Mo（IV），从而产生[Mo IV（OEPc）（O）]。这种光化学反应机理源自轴向的均相裂解配体。此外，与相应的光化学还原相比，这种光化学还原非常有效卟啉 复杂的。
• Syntheses and Photophysical Behavior of Porphyrin Isomer Sn(IV) Complexes
  作者：Daisuke Maeda、Hisashi Shimakoshi、Masaaki Abe、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1021/ic901401t

  日期：2009.10.19

  027, τs = 733 ps). The triplet state of the Sn(IV) complexes was investigated by transient absorption spectroscopy. It became clear that the triplet lifetime of the Sn(IV) porphycene (τT = 49.9 μs) was longer when compared to those of the Sn(IV) porphyrin (τT = 32.6 μs) and hemiporphycene complexes (τT = 28.3 μs). These porphyrin isomer Sn(IV) complexes showed the high singlet oxygen generating ability

  2,3,6,7,12,13,16,17-氯化八乙基半卟啉Sn（IV），[Sn IV（OEHPc）Cl 2 ]和2,3,6,7,12,13,16,17-八乙基卟啉Sn（IV）氯化物，[Sn IV（OEPc）Cl 2以高收率合成，并通过各种光谱学方法充分表征。首次确定了具有卟啉和半卟啉的Sn（IV）配合物的X射线晶体结构。通过荧光和磷光光谱学研究了Sn（IV）卟啉和半卟啉配合物（卟啉的结构异构体）的单重态的光物理和光化学性质。Sn的（IV）porphycene复合物的相对较强的发射，长荧光寿命表示通过荧光量子产率和寿命的测定，在Sn的（IV）porphycene（[Sn中的情况下，观察到IV（OEPc）氯2 ]，Φ ˚F = 0.125，τ小号= 2681皮秒; [Sn的IV（OEP）氯2 ]，Φ ˚F = 0.010，τ小号= 438 ps的; [Sn的IV（OEHPc）氯2 ]，Φ ˚F =
• Synthesis and Electrochemical Reactivity of σ-Bonded and N-Substituted Cobalt Porphycenes
  作者：K. M. Kadish、P. L. Boulas、M. Kisters、E. Vogel、A. M. Aukauloo、F. D'Souza、R. Guilard

  DOI：10.1021/ic971534c

  日期：1998.6.1

  The first synthesis and characterization of sigma-bonded and N-substituted cobalt porphycenes is reported. The investigated compounds are represented as (Pc)Co(R) and (N-CH(3)OEPc)CoCl, where R is CH(3) or C(6)H(5), Pc is the dianion of 2,3,6,7,12,13,16,17-octaethylporphycene (OEPc), 2,7,12,17-tetrapropylporphycene (TPrPc), or 2,7,12,17-tetraethyl-3,6,13,16-tetramethylporphycene (EtioPc), N-CH(3)OEPc

  报道了σ键结合和N-取代的钴卟啉的首次合成和表征。研究的化合物表示为（Pc）Co（R）和（N-CH（3）OEPc）CoCl，其中R为CH（3）或C（6）H（5），Pc为2,3的二价阴离子，6,7,12,13,16,17-八乙基卟啉（OEPc），2,7,12,17-四丙基卟啉（TPrPc）或2,7,12,17-四乙基-3,6,13,16-四甲基卟啉（EtioPc），N-CH（3）OEPc是N-甲基-2,3,6,7,12,13,16,17-八乙基卟啉的单阴离子。每个sigma键合的（Pc）Co（R）衍生物均可被两个电子可逆地还原或氧化，但是在[[Pc）Co（R）]（+）（）的电生成后，sigma键合的R基团的迁移缓慢）（*）（）作为最终产物导致N-取代的钴（II）卟啉也具有电活性，并且会发生PhCN的两次还原。