(2S,7R)-2-[(1S)-1-bromopropyl]-7-[(1R)-chloro-(4RS)-hydroxy-5-hexynyl]-2,3,6,7-tetrahydrooxepin | 187743-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,7R)-2-[(1S)-1-bromopropyl]-7-[(1R)-chloro-(4RS)-hydroxy-5-hexynyl]-2,3,6,7-tetrahydrooxepin
• 英文别名: (6R)-6-[(2R,7S)-7-[(1S)-1-bromopropyl]-2,3,6,7-tetrahydrooxepin-2-yl]-6-chlorohex-1-yn-3-ol
• CAS: 187743-90-4
• 化学式: C₁₅H₂₂BrClO₂
• 分子量: 349.695
• InChiKey: RCGRUIQPRMYPBO-OLMTUDMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,7R)-2-[(1S)-1-bromopropyl]-7-[(1R)-chloro-(4RS)-hydroxy-5-hexynyl]-2,3,6,7-tetrahydrooxepin 在 Pd-BaSO₄ dicobalt octacarbonyl 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.5h， 生成 octahydroisolaurepinnacin
  参考文献：
  名称：

  (+)-Isolaurepinnacin 的全合成。使用缩醛-烯烃环化制备高度官能化的七元环醚

  摘要：

  描述了标题化合物的第一次合成。该合成采用乙缩醛-乙烯基硅烷环化以立体选择性地形成顺式-2,7-二取代的氧杂环戊烯环并引入 Δ4 不饱和度。从 (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16) 开始，混合缩醛 10 分五步形成，总产率为 72%。在-78 → 0 °C 的 CH2Cl2 中用过量 BCl3 处理 10 促进环化，在甲硅烷基醚脱保护后以 90% 的产率提供 Δ4-oxepene 39。六碳侧链的 (E)-烯炔官能团的精心设计完成了 (+)-异紫杉醇的合成。

  DOI：

  10.1021/ja964080b
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6S)-6-Bromo-5-hydroxy-2-(trimethylsilyl)-1-octene 在 四丁基氟化铵 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三氯化硼 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 (2S,7R)-2-[(1S)-1-bromopropyl]-7-[(1R)-chloro-(4RS)-hydroxy-5-hexynyl]-2,3,6,7-tetrahydrooxepin
  参考文献：
  名称：

  (+)-Isolaurepinnacin 的全合成。使用缩醛-烯烃环化制备高度官能化的七元环醚

  摘要：

  描述了标题化合物的第一次合成。该合成采用乙缩醛-乙烯基硅烷环化以立体选择性地形成顺式-2,7-二取代的氧杂环戊烯环并引入 Δ4 不饱和度。从 (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16) 开始，混合缩醛 10 分五步形成，总产率为 72%。在-78 → 0 °C 的 CH2Cl2 中用过量 BCl3 处理 10 促进环化，在甲硅烷基醚脱保护后以 90% 的产率提供 Δ4-oxepene 39。六碳侧链的 (E)-烯炔官能团的精心设计完成了 (+)-异紫杉醇的合成。

  DOI：

  10.1021/ja964080b

文献信息

• Enantioselective total synthesis of (+)-isolaurepinnacin
  作者：Daniel Berger、Larry E. Overman、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/ja00073a063

  日期：1993.10