(5S,6S)-6-Bromo-5-hydroxy-2-(trimethylsilyl)-1-octene | 151074-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (5S,6S)-6-Bromo-5-hydroxy-2-(trimethylsilyl)-1-octene
• 英文别名: (3S,4S)-3-bromo-7-trimethylsilyloct-7-en-4-ol
• CAS: 151074-00-9
• 化学式: C₁₁H₂₃BrOSi
• 分子量: 279.293
• InChiKey: RQLLZMNTYXNPAZ-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-6-Bromo-5-hydroxy-2-(trimethylsilyl)-1-octene 在 dicobalt octacarbonyl 、 四丁基氟化铵 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三氯化硼 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 (+)-isolaurepinnacin
  参考文献：
  名称：

  (+)-Isolaurepinnacin 的全合成。使用缩醛-烯烃环化制备高度官能化的七元环醚

  摘要：

  描述了标题化合物的第一次合成。该合成采用乙缩醛-乙烯基硅烷环化以立体选择性地形成顺式-2,7-二取代的氧杂环戊烯环并引入 Δ4 不饱和度。从 (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16) 开始，混合缩醛 10 分五步形成，总产率为 72%。在-78 → 0 °C 的 CH2Cl2 中用过量 BCl3 处理 10 促进环化，在甲硅烷基醚脱保护后以 90% 的产率提供 Δ4-oxepene 39。六碳侧链的 (E)-烯炔官能团的精心设计完成了 (+)-异紫杉醇的合成。

  DOI：

  10.1021/ja964080b
• 作为产物：
  描述：

  (2-trimethylsilylprop-2-en-1-yl)tributylstannane 在 正丁基锂 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (5S,6S)-6-Bromo-5-hydroxy-2-(trimethylsilyl)-1-octene
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Opening of Terminal Epoxides with 2-(Trialkylsilyl)allyl Organometallic Reagents

  摘要：

  Terminal epoxides react with 2-(trialkylsilyl)allyl organometallics (Sn, Si, Li, Cu) with varying degrees of efficiency depending upon the nature of the epoxide. The combination of [2-(trimethylsilyl)allyl]tributylstannane (4) and EtAlCl(2) is optimum and provides 1-substituted 4-(trimethylsilyl)-4-penten-1-ol products in good yield.

  DOI：

  10.1021/jo00094a026

文献信息

• Enantioselective total synthesis of (+)-isolaurepinnacin
  作者：Daniel Berger、Larry E. Overman、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/ja00073a063

  日期：1993.10
• Total Synthesis of (+)-Isolaurepinnacin. Use of Acetal-Alkene Cyclizations To Prepare Highly Functionalized Seven-Membered Cyclic Ethers
  作者：Daniel Berger、Larry E. Overman、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/ja964080b

  日期：1997.3.1

  The first synthesis of the title compound is described. The synthesis features an acetal-vinylsilane cyclization to stereoselectively form the cis-2,7-disubstituted oxepene ring and introduce Δ4 unsaturation. Starting with (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16), mixed acetal 10 is formed in five steps and 72% overall yield. Treatment of 10 with excess BCl3 in CH2Cl2 at −78 → 0 °C promotes cyclization to

  描述了标题化合物的第一次合成。该合成采用乙缩醛-乙烯基硅烷环化以立体选择性地形成顺式-2,7-二取代的氧杂环戊烯环并引入 Δ4 不饱和度。从 (2R,3S)-2,3-epoxypentan-1-ol (16) 开始，混合缩醛 10 分五步形成，总产率为 72%。在-78 → 0 °C 的 CH2Cl2 中用过量 BCl3 处理 10 促进环化，在甲硅烷基醚脱保护后以 90% 的产率提供 Δ4-oxepene 39。六碳侧链的 (E)-烯炔官能团的精心设计完成了 (+)-异紫杉醇的合成。
• Regioselective Opening of Terminal Epoxides with 2-(Trialkylsilyl)allyl Organometallic Reagents
  作者：Larry E. Overman、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/jo00094a026

  日期：1994.7

  Terminal epoxides react with 2-(trialkylsilyl)allyl organometallics (Sn, Si, Li, Cu) with varying degrees of efficiency depending upon the nature of the epoxide. The combination of [2-(trimethylsilyl)allyl]tributylstannane (4) and EtAlCl(2) is optimum and provides 1-substituted 4-(trimethylsilyl)-4-penten-1-ol products in good yield.