(4E,6E,14Z,16E,19E)-(1R,9S,11S,12S,13R,21S,23S,24S)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-24-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-23-(2-hydroxy-ethyl)-12,15,24-trimethyl-2,22,26-trioxa-tricyclo[19.3.1.1^9,13]hexacosa-4,6,14,16,19-pentaen-3-one | 398517-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (4E,6E,14Z,16E,19E)-(1R,9S,11S,12S,13R,21S,23S,24S)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-24-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-23-(2-hydroxy-ethyl)-12,15,24-trimethyl-2,22,26-trioxa-tricyclo[19.3.1.1^9,13]hexacosa-4,6,14,16,19-pentaen-3-one
• CAS: 398517-24-3
• 化学式: C₄₁H₇₀O₇Si₂
• 分子量: 731.174
• InChiKey: GTHPDRBSSHBAFZ-DLFXHSMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.62
• 重原子数：
  50.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  83.45
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,6E,14Z,16E,19E)-(1R,9S,11S,12S,13R,21S,23S,24S)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-24-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-23-(2-hydroxy-ethyl)-12,15,24-trimethyl-2,22,26-trioxa-tricyclo[19.3.1.1^9,13]hexacosa-4,6,14,16,19-pentaen-3-one 在 TEA 、 三氧化硫吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.03h， 生成 (5-methyl-2-methylidenehexyl) (E,2S)-2-hydroxy-6-[(1R,4E,6E,9S,11S,12R,13R,14Z,16E,19E,21S,23S,24S)-11-hydroxy-24-(hydroxymethyl)-12,15,24-trimethyl-3-oxo-2,22,26-trioxatricyclo[19.3.1.19,13]hexacosa-4,6,14,16,19-pentaen-23-yl]hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Lasonolide A:  Structural Revision and Synthesis of the Unnatural (−)-Enantiomer

  摘要：

  Total synthesis of the unnatural (-)-enantiomer of lasonolide A was achieved starting from ethyl l-malate. The two tetrahydropyranyl fragments were prepared stereoselectively via radical cyclization reactions of beta-alkoxyacrylates. The full structure of natural lasonolide A was determined unequivocally.

  DOI：

  10.1021/ja017265d
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid 2-[(2S,3R,4R,6S)-6-benzyloxymethyl-4-hydroxy-3-(2-hydroxy-ethyl)-3-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-ethyl ester 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium heptamolybdate 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 三丁基膦 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 TEA 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 三氧化硫吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙基硼氢化锂 、 乙二醇 、 达卡巴嗪 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 154.84h， 生成 (4E,6E,14Z,16E,19E)-(1R,9S,11S,12S,13R,21S,23S,24S)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-24-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-23-(2-hydroxy-ethyl)-12,15,24-trimethyl-2,22,26-trioxa-tricyclo[19.3.1.1^9,13]hexacosa-4,6,14,16,19-pentaen-3-one
  参考文献：
  名称：

  Lasonolide A:  Structural Revision and Synthesis of the Unnatural (−)-Enantiomer

  摘要：

  Total synthesis of the unnatural (-)-enantiomer of lasonolide A was achieved starting from ethyl l-malate. The two tetrahydropyranyl fragments were prepared stereoselectively via radical cyclization reactions of beta-alkoxyacrylates. The full structure of natural lasonolide A was determined unequivocally.

  DOI：

  10.1021/ja017265d

文献信息

• Lasonolide A:  Structural Revision and Total Synthesis
  作者：Ho Young Song、Jung Min Joo、Jung Won Kang、Dae-Shik Kim、Cheol-Kyu Jung、Hyo Shin Kwak、Jin Hyun Park、Eun Lee、Chang Yong Hong、ShinWu Jeong、Kiwan Jeon、Ji Hyun Park

  DOI：10.1021/jo034930n

  日期：2003.10.1

  The proposed structure of lasonolide A was synthesized employing radical cyclization reactions of beta-alkoxyacrylates for preparation of the tetrahydropyranyl units A and B, but the spectroscopic data did not match those of the natural product. Both enantiomers of a revised structure featuring 17E,25Z double bonds were synthesized, and the (-)-isomer was found to be the biologically active enantiomer.