methyl 3,6-di-O-acetyl-β-D-glucopyranoside | 20750-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,6-di-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-4-acetyloxy-3,5-dihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 20750-00-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₈
• 分子量: 278.259
• InChiKey: MROPAPAWXXBVIF-MVCUBJFGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,6-di-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-triflate-β-D-galactoside
  参考文献：
  名称：

  双平行或双串联反演有效合成β-d-甘露糖苷和β-d-塔洛糖苷

  摘要：

  邻近的赤道酯基团在Lattrell-Dax（亚硝酸盐介导的）碳水化合物差向异构反应中起着非常重要的作用，从而以高收率诱导了转化化合物的形成。基于这种效应，从相应的β- d-半乳糖苷和β- d合成β- d-甘露糖苷和β- d-塔洛糖苷的有效合成路线-葡糖苷，已经被设计。本路线基于经由各自的亚苯乙烯中间体的多次区域选择性酰化，然后通过亚硝酸盐或乙酸盐取代转化为相应的甘露糖苷和塔洛吡喃糖苷结构。发现酯基在双平行或双串联转化过程之后能够以高收率诱导其两个相邻基团的转化。通过直接反演，邻域和远程基团的参与，可以非常方便地以高收率获得数种β- d-甘露糖苷和β- d-塔洛糖苷衍生物。

  DOI：

  10.1021/jo062643o
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 甲基 Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 四丁基醋酸铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到methyl 3,6-di-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-SAc-糖基供体的高效制备及其在2-脱氧糖苷合成中的应用研究

  摘要：

  我们开发了合成具有 2-硫乙酰 (SAc) 基团的糖基供体的有效策略，以合成具有绝对 α/β 构型的 2-脱氧糖。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200533

文献信息

• Regioselective Acetylation of Diols and Polyols by Acetate Catalysis: Mechanism and Application
  作者：Bo Ren、Martin Rahm、Xiaoling Zhang、Yixuan Zhou、Hai Dong

  DOI：10.1021/jo501343x

  日期：2014.9.5

  By this method, diols and polyols are regioselectively acetylated in high yields under mild conditions using catalytic amounts of acetate. In comparison to other methods involving reagents such as organotin, organoboron, organosilicon, organobase, and metal salts, this method is more environmentally friendly, convenient, and efficient and is also associated with higher regioselectivity. We have performed

  我们提出了在羟基的酰化中H键活化的原理，其中通过在羟基和阴离子之间形成氢键来活化酰化。在这一原理的指导下，我们证明了一种选择性糖化酰化糖的方法。通过这种方法，在温和的条件下，使用催化量的乙酸盐，可以高收率将二醇和多元醇区域选择性地乙酰化。与其他涉及试剂（例如有机锡，有机硼，有机硅，有机碱和金属盐）的方法相比，该方法对环境更友好，更方便，更高效，并且还具有更高的区域选择性。我们已经进行了彻底的量子化学研究，以破译该机理，这表明乙酸酯首先与二醇形成双H键络合物，这使得随后可以在温和的条件下通过乙酸酐进行单酰化。区域选择性似乎源于二醇和多元醇的固有结构以及它们与配位乙酸酯催化剂的特定相互作用。
• Enzyme-Catalyzed Regioselective Acetylation of Functionalized Glycosides
  作者：Thomas Holmstrøm、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.202000696

  日期：2020.8.9

  A wide range of functionalized mono‐saccharides has been regioselectively 3,6‐acetylated using a commercially available enzyme. The enzyme tolerates different anomeric groups and stereochemistry of the sugar, making the method highly attractive for building block synthesis. The reaction works under neat conditions and also with green solvents and hence halogenated solvents, heavy metal reagents, and

  使用市售酶已对多种功能化的单糖进行了区域选择性3,6-乙酰化。该酶耐受糖的不同端基异构体和立体化学，使该方法对构建基块合成具有高度吸引力。该反应在纯净的条件下进行，并且还可以使用绿色溶剂，因此可以避免使用卤代溶剂，重金属试剂，并且可以避免多次反应。
• Stereochemical study of the CD spectral differences between anomers of alkyl glucopyranosides
  作者：Juan I Padrón、Jesús T Vázquez

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00037-8

  日期：1998.2

  Slightly different chair conformation geometries were demonstrated to be the origin of the CD spectral differences observed in anomers of alkyl glucopyranosides. The study, using methyl glucopyranoside derivatives as model compounds, showed excellent agreement between CD data, 1H NMR data, and semiempirical calculations, and the geometries found explained satisfactorily the higher amplitudes observed

  椅子构型的几何形状略有不同，这是在烷基吡喃葡萄糖苷的异构体中观察到的CD光谱差异的根源。该研究使用甲基吡喃葡萄糖苷衍生物作为模型化合物，显示出CD数据，1 H NMR数据和半经验计算之间的优异一致性，并且发现的几何形状令人满意地解释了四色取代的烷基吡喃葡萄糖苷的β-端基异构体观察到的更高振幅。涉及C2上的发色团的2 / 3、2 / 4和2/6的成对相互作用最依赖于端基异构构型，2/4相互作用甚至显示出异头异构体的相反CD符号。另外，发现2/3成对相互作用独立于糖苷配基的结构性质。
• Reagent-Dependent Regioselective Control in Multiple Carbohydrate Esterifications
  作者：Hai Dong、Zhichao Pei、Styrbjörn Byström、Olof Ramström

  DOI：10.1021/jo0620821

  日期：2007.2.1

  Regioselective control in organotin-mediated multiple acylation of carbohydrates is presented. The acylation reagent could be efficiently used to direct the product formation. Reagent-dependent thermodynamic and kinetic control and dynamic assistance mechanisms are suggested, resulting in the efficient preparation of building blocks that normally require many steps with traditional synthesis.