Methyl 4:5,7:8-di-O-isopropylidene-2,3-dideoxy-2-phenylthio-β-D-manno-octulosonate | 139777-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 4:5,7:8-di-O-isopropylidene-2,3-dideoxy-2-phenylthio-β-D-manno-octulosonate
• 英文别名: methyl 2,3-dideoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-2-C-phenylthio-β-D-manno-octulosonate；methyl (3aR,4R,6R,7aR)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6-phenylsulfanyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate
• CAS: 139777-88-1
• 化学式: C₂₁H₂₈O₇S
• 分子量: 424.515
• InChiKey: VSKQCLJYGANEHZ-WUKWMOGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  97.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基三丁基锡 、 Methyl 4:5,7:8-di-O-isopropylidene-2,3-dideoxy-2-phenylthio-β-D-manno-octulosonate 以 甲苯 为溶剂， 生成 methyl 2-C-allyl-2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-glycero-D-talo-octonate 、 methyl 2-C-allyl-2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-octonate
  参考文献：
  名称：

  通过使用自由基化学方法，立体选择性地合成3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid（KDO）的α-烯丙基C-糖苷。

  摘要：

  2-C-烯丙基-2,6-脱水-3-脱氧-4,5：7,8-二-O-异亚丙基-D-甘油-D-talo-辛酸甲酯（9a），受保护的α-烯丙基C已经使用光化学引发的自由基反应合成了3-脱氧-D-甘露糖-2-辛磺酸（KDO）的β-糖苷。苯基硫代糖苷（8）用作底物，烯丙基三丁基锡作为受体。反应的立体选择性为90:10，有利于talo-异构体（α-）。

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.46-0073
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3E)-Hexa-3,5-diene-1,2-diol 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 对苯二酚 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 26.83h， 生成 Methyl 4:5,7:8-di-O-isopropylidene-2,3-dideoxy-2-phenylthio-β-D-manno-octulosonate
  参考文献：
  名称：

  合成KDO的3-deoxy-D-manno-2-octulosonic酸（KDO），2-deoxy-KDO和硫代糖苷的新策略

  摘要：

  为了在合成KDO的过程中利用合成中间体的优势，我们开发了一种新的策略，该策略基于含水杂Diels-Alder反应与衍生自D-甘油醛的水溶性二烯的反应，然后对新创建的双键进行二羟基化。研究了这些反应的立体选择性以产生2-脱氧-KDO，其通过烯醇盐被亚硫基化以产生β-硫代糖苷，其水解导致KDO。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81292-8

文献信息

• New strategy in the synthesis of 3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (KDO), 2-deoxy-KDO and thioglycoside of KDO
  作者：A. Lubineau、J. Augé、N. Lubin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81292-8

  日期：1993.5

  way to KDO, we developed a new strategy based on an aqueous hetero Diels-Alder reaction with a water-soluble diene derived from D-glyceraldehyde, followed by a dihydroxylation of the newly created double bond. The stereoselectivities of these reactions were investigated to give rise to 2-deoxy-KDO, which was sulfenylated via the enolate to yield β-thioglycoside, the hydrolysis of which led to KDO.

  为了在合成KDO的过程中利用合成中间体的优势，我们开发了一种新的策略，该策略基于含水杂Diels-Alder反应与衍生自D-甘油醛的水溶性二烯的反应，然后对新创建的双键进行二羟基化。研究了这些反应的立体选择性以产生2-脱氧-KDO，其通过烯醇盐被亚硫基化以产生β-硫代糖苷，其水解导致KDO。
• Stereoselective Synthesis of the alpha-Allyl C-Glycoside of 3-Deoxy-D-manno-2-octulosonic Acid (KDO) by Use of Radical Chemistry.
  作者：Tommy Wåglund、Alf Claesson、Erik B. Pedersen、Carsten M. Nielsen、Peter Ebbesen、Daniel R. Carcanague、Ito Chao、K. N. Houk

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.46-0073

  日期：——

  8-di-O-isopropylidene-D-glycero- D-talo-octonate (9a), the protected alpha-allyl C-glycoside of 3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (KDO), has been synthesized using a photochemically initiated radical reaction. A phenyl thioglycoside (8) was used as the substrate and allyltributyltin as the acceptor. The stereoselectivity of the reaction was 90:10 in favour of the talo-isomer (alpha-).

  2-C-烯丙基-2,6-脱水-3-脱氧-4,5：7,8-二-O-异亚丙基-D-甘油-D-talo-辛酸甲酯（9a），受保护的α-烯丙基C已经使用光化学引发的自由基反应合成了3-脱氧-D-甘露糖-2-辛磺酸（KDO）的β-糖苷。苯基硫代糖苷（8）用作底物，烯丙基三丁基锡作为受体。反应的立体选择性为90:10，有利于talo-异构体（α-）。