Spiro-2-cyclopropan-isonopinon | 33880-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Spiro-2-cyclopropan-isonopinon
• 英文别名: (1R,5R)-6,6-dimethylspiro[bicyclo[3.1.1]heptane-2,1'-cyclopropane]-3-one
• CAS: 33880-46-5；101561-57-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: DWGXQWXPVHNLHF-HTQZYQBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6,6-dimethylspiro[bicyclo[3.1.1]heptane-4,1'-cyclopropane] 在 sodium periodate 、 四氧化钌 作用下， 反应 20.0h， 以57%的产率得到Spiro-2-cyclopropan-isonopinon
  参考文献：
  名称：

  在与原位生成的RuO 4的氧化反应中，环丙烷作为活化基团的作用

  摘要：

  将在Sharpless条件下原位生成的四氧化钌应用于不同的含环丙烷基团的烃，这些环丙烷基团是螺链烷烃化的或环稠合的。在所有情况下，氧化仅在环丙基的α位发生，得到酮。当这些位置是三级时，观察到环裂解。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00325-5

文献信息

• A NEW METHOD FOR DIRECT OXIDATION OF THE METHYLENE GROUP ADJACENT TO A CYCLOPROPANE RING TO THE KETO GROUP
  作者：Takashi Hasegawa、Haruki Niwa、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1246/cl.1985.1385

  日期：1985.9.5

  A new finding that the methylene group adjacent to a cyclopropane ring can be oxidized to the keto group directly with ruthenium tetroxide is described.

  描述了与环丙烷环相邻的亚甲基可以直接用四氧化钌氧化成酮基的新发现。
• 3α-Acetoxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptane-2-spiro-1′-cyclopropane from nopylamine deamination
  作者：Raymond J. Abraham、Richard Jones-Parry、Rodney M. Giddings、Jonathan Guy、David Whittaker

  DOI：10.1039/a707911g

  日期：——

  Deamination of nopylamine hydrochloride with sodium nitrite in acetic acid yields nopyl chloride 8, nopyl acetate 1 (R = OAc), 2-(1-acetoxyethyl)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene 9 and 3α-acetoxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptane-2-spiro-1′-cyclopropane 12. The products are consistent with initial formation of a diazonium ion which reacts by nucleophilic attack, hydride shift or by shift of electrons of the double bond. The reaction is contrasted with the acetolysis of nopyl toluene-p-sulfonate, which yields 8,8-dimethyltricyclo[4.2.1.03,7]nonan-6-ol as the main product. The difference is suggested to result from the transition state being reached early (deamination) or late (toluene-p-sulfonate acetolysis) on the reaction coordinate.

  在乙酸中，用亚硝酸钠对盐酸壬胺进行脱氨基，得到氯化壬酯 8、乙酸壬酯 1 (R = OAc)、2-(1-乙酰氧基乙基)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯 9 和3α-乙酰氧基-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚烷-2-螺-1-环丙烷 12。产物与重氮离子的初始形成一致，该重氮离子通过亲核攻击、氢化物移位或通过移位进行反应双键的电子数。该反应与对甲苯磺酸壬酯的乙酰解反应形成对比，后者产生主要产物8,8-二甲基三环[4.2.1.03,7]壬-6-醇。这种差异被认为是由于反应坐标上过渡态提前（脱氨）或较晚（甲苯-对-磺酸酯乙酰解）达到的结果。
• Bessiere-Chretien,Y.; El Gaied,M.M., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1971, p. 2189 - 2194
  作者：Bessiere-Chretien,Y.、El Gaied,M.M.

  DOI：——

  日期：——
• Role of cyclopropanes as activating groups during oxidation reactions with RuO4 generated in situ
  作者：Jean Luc Coudret、Stephan Zöllner、Bart Jan Ravoo、Lionnel Malara、Christian Hanisch、Klaus Dörre、Armin de Meijere、Bernard Waegell

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00325-5

  日期：1996.4

  Ruthenium tetroxide generated in situ under the Sharpless conditions was applied to different hydrocarbons containing cyclopropane groups either spiroanellated or ring-fused. In all cases oxidation occurred exclusively at the positions α to the cyclopropyl group to give ketones. Ring cleavage was observed when such positions were tertiary.

  将在Sharpless条件下原位生成的四氧化钌应用于不同的含环丙烷基团的烃，这些环丙烷基团是螺链烷烃化的或环稠合的。在所有情况下，氧化仅在环丙基的α位发生，得到酮。当这些位置是三级时，观察到环裂解。