(6R,10S)-10-methoxycarbonyl-6-methylbicyclo[4,4,0]dec-1-en-5-one | 1132652-60-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6R,10S)-10-methoxycarbonyl-6-methylbicyclo[4,4,0]dec-1-en-5-one
• 英文别名: 10-methoxycarbonyl-6-methylbicyclo[4.4.0]dec-1-en-5-one
• CAS: 1132652-60-8
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: QKMSZHFBOQZDHH-TVQRCGJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,10S)-10-methoxycarbonyl-6-methylbicyclo[4,4,0]dec-1-en-5-one 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 218.5h， 生成 methyl (1R,4aR,8aR,10aS)-1,4a-dimethyl-6-oxo-3,4,7,8,8a,9,10,10a-octahydro-2H-phenanthrene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  ent-Trachylobane 天然产物的全合成和晚期 C-H 氧化

  摘要：

  我们报道了几种 ent-trachylobane 二萜类化合物的不对称合成。开发的策略基于两相萜类化合物合成概念，涉及碳框架组装（环化酶相）和脂肪族 C-H 氧化（氧化酶相）。这使得能够获得以前无法通过酶和/或化学方法获得的七种天然产物和各种非天然类似物。通过制备 300 mg 甲基 ent-trachyloban-19-oate 证明了化学的稳健性。

  DOI：

  10.1002/anie.202113829
• 作为产物：
  描述：

  3-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)propanal 在 吡啶 、 甲醇 、 氯化亚砜 、 (S)-1-diphenylphosphino-2-[α-(S)-hydroxy(2-diphenylphosphino-3-pyridinyl)methyl]ferrocene 、 CuF(PPh₃)₃*2MeOH 、 苯硅烷 、 苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (6R,10S)-10-methoxycarbonyl-6-methylbicyclo[4,4,0]dec-1-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性Cu（I）配合物催化的不对称多米诺共轭物还原-醛醇环化，向富含对映体的多环衍生物的简单途径

  摘要：

  由手性Cu（I）配合物和有机硅烷介导的高效还原-醛醇环化反应，生成环状或多环衍生物。在大多数情况下（dr高达100：0，ee高达95％），都可以很好地控制选择性。在开发了对映选择性分子内还原-羟醛方法后，该策略已成功用于几步合成天然二萜的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.039

文献信息

• Efficient Construction of Polycyclic Derivatives via a Highly Selective Cu^I-Catalyzed Domino Reductive-Aldol Cyclization
  作者：Julia Deschamp、Olivier Riant

  DOI：10.1021/ol802879f

  日期：2009.3.19

  A versatile methodology for the diastereo- and enantioselective domino reductive-aldol cyclizations is reported. By using a copper (I)/diphosphane ligand, various five- and six-membered rings were generated with good to excellent diastereo- and enantioselectivities (cis:trans up to 100:0 and ee up to 95%).
• Synthesis of (−)-Mitrephorone A via a Bioinspired Late Stage C–H Oxidation of (−)-Mitrephorone B
  作者：Lukas Anton Wein、Klaus Wurst、Peter Angyal、Lara Weisheit、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jacs.9b11646

  日期：2019.12.18

  We present a bioinspired late-stage C-H oxidation of the ent-trachylobane natural product mitrephorone B to mitrephorone A. The realization of this unprecedented transformation was accomplished by either an iron-catalyzed or electrochemical oxidation and enabled access to the densely substituted oxetane in one step. Formation of mitrephorone C, which is lacking the central oxetane unit but features a keto-function at C2, was not formed under these conditions.