allyl 9-benzyl-4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate | 1451144-18-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: allyl 9-benzyl-4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate
• CAS: 1451144-18-5
• 化学式: C₂₃H₂₁NO₃
• 分子量: 359.425
• InChiKey: TYXCGHNBPHAUNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  564.7±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 9-benzyl-4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate 在 aluminum (III) chloride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 sodium sulfite 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.17h， 生成 (1S,3R,4aR,11cS)-3,4,5,6,7,11c-hexahydro-3-hydroxy-1,4a-propano-4aH-pyrido[3,2-c]carbazol-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  咔唑酮的对映选择性钯催化的脱羧烯丙基化：（-）-蛇形亚精胺和（+）-Kopsihainanine A的全合成

  摘要：

  具有α-季碳中心的官能化手性咔唑酮是通过咔唑酮的配体控制的钯催化对映选择性脱羧烯丙基烷基化反应形成的（见方案）。该催化不对称反应被用作Asperospermidine和（+）-kopsihainanine A的总合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201209878
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 allyl 9-benzyl-4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Limaspermidine的对映选择性全合成和（-）-1-乙酰基aspidoalbidine的形式合成

  摘要：

  描述了合成策略的演变，该策略最终导致了Asperdosperma生物碱Limaspermidine的首次不对称全合成。我们最近开发了成功的对（-）-利马斯idine定的对映选择性路线，该路线分10个步骤进行，仅使用Pd催化的对映选择性脱羧烯丙基化仅分离六个中间体即可。（-）-利马培啶的该第一对映选择性合成明确地建立了其绝对构型，并允许Aspidoalbine生物碱（-）-1-乙酰基aspidobidine的第一不对称形式的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo402004f

文献信息

• Studies on the Enantioselective Synthesis of Carbazolones as Intermediates in Aspidosperma and Kopsia Alkaloid Synthesis
  作者：Christopher J. Gartshore、David W. Lupton

  DOI：10.1071/ch13287

  日期：——

  Two strategies for the assembly of homochiral carbazolones have been investigated. The first exploited desymmetrisation of 1,3-cyclohexadione derivatives however this failed to deliver satisfactory outcomes. An orthogonal route exploiting palladium catalysed decarboxylative allylation of racemic carbazolone β-ketoesters has been developed. Herein we report full details on the development of this reaction

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。