(rac)-allyl 9-benzyl-3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate | 1451144-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (rac)-allyl 9-benzyl-3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate
• CAS: 1451144-05-0
• 化学式: C₂₇H₂₇NO₅
• 分子量: 445.515
• InChiKey: XJAVPZCWDSBHBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-allyl 9-benzyl-3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到(S)-ethyl 2-(3-allyl-9-benzyl-4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazol-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  曲霉精和小菜碱生物碱合成中间体咔唑酮的对映选择性合成研究*

  摘要：

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。

  DOI：

  10.1071/ch13287
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.83h， 生成 (rac)-allyl 9-benzyl-3-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4-oxo-2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  曲霉精和小菜碱生物碱合成中间体咔唑酮的对映选择性合成研究*

  摘要：

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。

  DOI：

  10.1071/ch13287

文献信息

• Enantioselective Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation of Carbazolones: Total Synthesis of (−)-Aspidospermidine and (+)-Kopsihainanine A
  作者：Zeqian Li、Shaoxiong Zhang、Shoutao Wu、Xiaolei Shen、Liwei Zou、Fengqun Wang、Xiang Li、Fangzhi Peng、Hongbin Zhang、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.201209878

  日期：2013.4.8

  Functionalized chiral carbazolones with α‐quaternary carbon centers are formed through the ligand‐controlled Pd‐catalyzed enantioselective decarboxylative allylic alkylation of carbazolones (see scheme). This catalytic asymmetric reaction was employed as the key step in the total synthesis of aspidospermidine and (+)‐kopsihainanine A.

  具有α-季碳中心的官能化手性咔唑酮是通过咔唑酮的配体控制的钯催化对映选择性脱羧烯丙基烷基化反应形成的（见方案）。该催化不对称反应被用作Asperospermidine和（+）-kopsihainanine A的总合成中的关键步骤。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation of Carbazolones and Indolones: Formal Synthesis of (+)-Kopsihainanine A
  作者：Christopher J. Gartshore、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201209069

  日期：2013.4.8

  Adding value: A four‐step synthesis of enantioenriched carbazolone and indolone derivatives has been developed using an enantioselective Pd‐catalyzed decarboxylative allylation. The scope of this reaction is broad, and the materials are suited for natural product synthesis, shown with the completion of a formal synthesis of (+)‐kopsihainanine (see scheme).

  附加值：利用对映选择性的Pd催化的脱羧烯丙基化反应，开发了四步合成对映体富集的咔唑酮和吲哚酮衍生物的合成方法。该反应的范围很广，并且该材料适用于天然产物的合成，已完成（+）-kopsihainanine的正式合成（请参见方案）。