methyl 3-O-allyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-mannopyranoside | 872352-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-O-allyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 3-O-allyl-6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-α-D-mannopyranoside；3-O-allyl-6-tert-butyldiphenylsiloxy-β-D-methylmannopyranoside
• CAS: 872352-57-3
• 化学式: C₂₆H₃₆O₆Si
• 分子量: 472.654
• InChiKey: YIEFMJWFPAWXAV-VAFBSOEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  77.38
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-allyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-mannopyranoside 在 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 甲基2,4-二-O-苄基吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  通过远程活化羟基苯并三唑基糖苷产生核苷的糖苷化反应

  摘要：

  羟基苯并三唑因其增加的反应性而通常用于肽化学中，以减少外消旋作用。在本文中，鉴定出非常稳定的羟基苯并三唑基葡糖苷可以进行糖苷化。假设该反应通过Tf 2进行远程激活在HOBt的N3位点为O，接着是被糖基受体攻击的氧碳鎓离子的挤出。此外，两性离子苯并三唑基物质的平衡使离去基团失去竞争性，并产生已被重新转化为糖基供体的核沉子。该反应温和，高产率，快速并且适合于同时含有C2-醚和C2-酯的供体。再生供体糖苷化策略是有前途的，因为它使我们能够再生糖基供体以供进一步利用。通过成功合成HIV1-gp120复合物的支链五聚甘露聚糖核心，证明了该方法在寡糖合成中的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02027
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 咪唑 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 methyl 3-O-allyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过远程活化羟基苯并三唑基糖苷产生核苷的糖苷化反应

  摘要：

  羟基苯并三唑因其增加的反应性而通常用于肽化学中，以减少外消旋作用。在本文中，鉴定出非常稳定的羟基苯并三唑基葡糖苷可以进行糖苷化。假设该反应通过Tf 2进行远程激活在HOBt的N3位点为O，接着是被糖基受体攻击的氧碳鎓离子的挤出。此外，两性离子苯并三唑基物质的平衡使离去基团失去竞争性，并产生已被重新转化为糖基供体的核沉子。该反应温和，高产率，快速并且适合于同时含有C2-醚和C2-酯的供体。再生供体糖苷化策略是有前途的，因为它使我们能够再生糖基供体以供进一步利用。通过成功合成HIV1-gp120复合物的支链五聚甘露聚糖核心，证明了该方法在寡糖合成中的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02027

文献信息

• Orthogonal protection of saccharide polyols through solvent-free one-pot sequences based on regioselective silylations
  作者：Serena Traboni、Emiliano Bedini、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.3762/bjoc.12.271

  日期：——

  either the selective TBDMS protection of secondary alcohols or the fast per-O-trimethylsilylation of saccharide polyols. In the second part of the paper the scope of the silylation approach was significantly extended with the development of unprecedented "one-pot" and "solvent-free" sequences allowing the regioselective silylation/alkylation (or the reverse sequence) of saccharide polyols in short times

  鉴于叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS）和叔丁基二苯基甲硅烷基（TBDPS）与各种条件的相容性，它们是在有机合成中广泛使用的醇保护基。它们在多元醇上的区域选择性安装通常需要漫长的反应和使用高沸点溶剂。在本文的第一部分中，我们证明了糖多元醇的区域选择性甲硅烷基化可以在短时间内使用必需的甲硅烷基氯和非常有限的过量吡啶（2-3当量）进行。在这些条件下，考虑到多元醇底物的不溶性，可以认为是无溶剂条件，该反应比文献中报道的大多数实例都更快，甚至可以用催化量的四丁基溴化铵（ TBAB）。事实证明，该策略对于选择性保护TBDMS仲醇或糖多元醇的快速全O-三甲基甲硅烷基化也很有用。在本文的第二部分中，随着前所未有的“一锅”和“无溶剂”序列的发展，硅烷化方法的范围得到了显着扩展，从而允许糖多元醇的区域选择性甲硅烷基化/烷基化（或反向序列）时代。所开发的方法代表了一种非常有用且实验简单的工具，可直接获取可用于有
• 1-Bromo-1-lithioethene:  A Practical Reagent in Organic Synthesis
  作者：Yehor Y. Novikov、Paul Sampson

  DOI：10.1021/jo051125v

  日期：2005.12.1

  A reliable preparative scale synthesis of 1-bromo-1-lithioethene is reported. This reagent undergoes clean 1,2-addition with a range of aldehydes and ketones at -110 degrees C to afford the corresponding 2-bromo-1-alken-3-ols in moderate to excellent yield. Trapping with other electrophiles (acylsilanes, chlorosilanes, tributyltin chloride, iodine) cleanly provides practically useful yields of various 1-substituted 1-bromoethene products. Unexpectedly high diastereoselectivities were observed during the addition of 1-bromo-1-lithioethene to alpha-siloxy aldehydes (typically 10:1, Felkin-Ahn control) and protected ketopyranose and ketofuranose sugars (>= 10:1, addition from the less-hindered face). The title organolithium reagent possesses relatively low basicity at low temperature, and is compatible with a variety of common protecting groups. We believe that these unusual properties of 1-bronio-1-lithioethene may originate from the specific crystalline structure of the reagent in which lithium is coordinatively saturated and thus unavailable for chelation.