(1S,6S,6aR,10S,10aS,11R)-1-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-11-(pent-4-en-1-yl)-11-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)hexahydro-1H,3H,5H-10,6-ethanooxazolo[3',4':1,2]pyrrolo[2,3-c]pyridin-3-one | 956219-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (1S,6S,6aR,10S,10aS,11R)-1-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-11-(pent-4-en-1-yl)-11-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)hexahydro-1H,3H,5H-10,6-ethanooxazolo[3',4':1,2]pyrrolo[2,3-c]pyridin-3-one
• CAS: 956219-98-0
• 化学式: C₃₃H₆₂N₂O₄Si₂
• 分子量: 607.037
• InChiKey: JWFDRQIVLBSRHE-MFWPAUNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.11
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  60.03
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6S,6aR,10S,10aS,11R)-1-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-11-(pent-4-en-1-yl)-11-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)hexahydro-1H,3H,5H-10,6-ethanooxazolo[3',4':1,2]pyrrolo[2,3-c]pyridin-3-one 在 palladium on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation 盐酸 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (1S,7S,7aR,21R,21aS,21bS)-1-((4-methoxybenzyl)oxy)-21-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)octadecahydro-4H,6H-7,21-methano[1,3]oxazino[3'',4'':1',2']pyrrolo[2',3':3,4]pyrido[1,2-a][1]azacyclotridecin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Toward an Enantioselective Total Synthesis of Sarain A:  Construction of an Advanced Intermediate and Rearrangement of the Sarain A Core under Mild Conditions

  摘要：

  A high-yielding N-sultonyliminium ion-enoxysilane cyclization and a ring-closing metathesis are key steps in the enantioselective synthesis of late-stage intermediates en route to sarain A. Also revealed is an unprecedented rearrangement of the tetracyclic sarain A core under mildly acidic conditions.

  DOI：

  10.1021/ol050038m
• 作为产物：
  描述：

  在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 萘 、 氢氟酸 、 sodium 、 三氯化硼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1S,6S,6aR,10S,10aS,11R)-1-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-11-(pent-4-en-1-yl)-11-(((triisopropylsilyl)oxy)methyl)hexahydro-1H,3H,5H-10,6-ethanooxazolo[3',4':1,2]pyrrolo[2,3-c]pyridin-3-one
  参考文献：
  名称：

  Toward an Enantioselective Total Synthesis of Sarain A:  Construction of an Advanced Intermediate and Rearrangement of the Sarain A Core under Mild Conditions

  摘要：

  A high-yielding N-sultonyliminium ion-enoxysilane cyclization and a ring-closing metathesis are key steps in the enantioselective synthesis of late-stage intermediates en route to sarain A. Also revealed is an unprecedented rearrangement of the tetracyclic sarain A core under mildly acidic conditions.

  DOI：

  10.1021/ol050038m

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Sarain A
  作者：Michael H. Becker、Peter Chua、Robert Downham、Christopher J. Douglas、Neil K. Garg、Sheldon Hiebert、Stefan Jaroch、Richard T. Matsuoka、Joy A. Middleton、Fay W. Ng、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja074300t

  日期：2007.10.1

  studies toward the complex marine alkaloid sarain A. Various strategies were conceived, setbacks encountered, and solutions developed, ultimately leading to a successful enantioselective total synthesis. Our route to (+)-sarain A features a number of key steps, including an asymmetric Michael addition to install the C4'-C3'-C7' stereotriad, an enoxysilane-N-sulfonyliminium ion cyclization to set the C3 quaternary

  本文描述了我们对复杂海洋生物碱 sarain A 的合成研究的细节。设想了各种策略、遇到的挫折和开发的解决方案，最终导致对映选择性全合成的成功。我们的 (+)-sarain A 路线具有许多关键步骤，包括不对称迈克尔加成以安装 C4'-C3'-C7' 立体三联体，烯氧基硅烷-N-磺酰亚胺离子环化以设置 C3 季碳立体中心，并组装二氮杂三环十一烷核心、构建13元环的闭环复分解、形成不饱和14元大环的分子内Stille偶联以及叔胺-醛邻近相互作用的后期安装。