ethyl (2E,4E)-5-[(1S,4S,6R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoate | 737763-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (2E,4E)-5-[(1S,4S,6R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoate
• CAS: 737763-68-7
• 化学式: C₁₇H₂₆O₄
• 分子量: 294.391
• InChiKey: GICZYELYHSKSKN-SZARJTNCSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E)-5-[(1S,4S,6R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoate 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 (BrC₆H₄)3NSbCl₆ 、 Dowex 50W-X₈ (H+) 、 lutidine 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (3R,3'S,5'R,6'R)-3',6'-epoxy-5,6-dihydro-5'-triethylsilyloxy-β,β-caroten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  First Total Synthesis of Cucurbitaxanthin A Applying Regioselective Ring Opening of Tetrasubstituted Epoxides

  摘要：

  cucurbitaxanthin A 1 的合成是通过对 3-羟基-5,6-环氧化物 6e 和 6f 进行区域选择性开环反应，制备得到的 C15-3,6-环氧化物 7e 和 7f 完成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.780
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2E,4E)-5-[(1S,4S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以98%的产率得到ethyl (2E,4E)-5-[(1S,4S,6R)-4-hydroxy-2,2,6-trimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl]-3-methylpenta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of cucurbitaxanthin A, cycloviolaxanthin and capsanthin 3,6-epoxide by applying a regioselective ring opening of tetrasubstituted epoxides

  摘要：

  3,6-epoxy 类胡萝卜素葫芦黄素 A 1、环紫黄素 2 和辣椒黄素 3,6-epoxide 3 是通过 C15-3,6-epoxides 20e 和 20f 合成的，C15-3,6-epoxides 20e 和 20f 是由 3-hydroxy-5,6-epoxides 10e 和 10f 通过区域选择性开环制备的。

  DOI：

  10.1039/b807482h

文献信息

• Total Synthesis of Gobiusxanthin Stereoisomers and Their Application to Determination of Absolute Configurations of Natural Products: Revision of Reported Absolute Configuration of Epigobiusxanthin
  作者：Yumiko Yamano、Kotaro Ematsu、Hiromasa Kurimoto、Takashi Maoka、Akimori Wada

  DOI：10.3390/md13010159

  日期：——

  order to reinforce the validity of the absolute configurations at C3-position of natural specimens, (3S,3'S,6'R)- and (3S,3'S,6'S)-stereoisomers 1e and 1f were also synthesized and a HPLC analytical method for four stereoisomers was established by using a column carrying a chiral stationary phase. The HPLC analysis has proven that the stereochemistry of the natural epigobiusxanthin is 3R,3'S,6'S.

  通过（3R）-C15-炔属三正丁基phosph盐7与C25-四元立体异构体5a，b和14a，b的立体3的立体选择性Wittig反应合成（3R）-高比黄嘌呤立体异构体（1a-d） ，6-二羟基-ε-端基。所报道的天然高比黄质的立体数据与合成的（3R，3'S，6'R）-高比黄质（1a）的光谱数据相符的事实证明了所报道的高比黄质立体化学的有效性。另一方面，已报告的天然Epigobiusxanthin的CD光谱数据已被指定为（3R，3'R，6'R）-异构体（3'-epigobiusxanthin），与合成的（3R，3'S， 6'S）-异构体1d（6'-表二黄嘌呤），而不是相应的合成3'-表异构体1b。发现在C3位的立体化学对其CD光谱的形状影响很小。因此，为了增强天然样品C3位绝对构型的有效性，还合成了（3S，3'S，6'R）-和（3S，3'S，6'S）-立体异构体1e和1f，并用HPLC分析使用