Diethyl 4-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)but-1-en-2-yl phosphate | 160084-07-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Diethyl 4-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)but-1-en-2-yl phosphate
• CAS: 160084-07-1
• 化学式: C₁₇H₃₁O₄P
• 分子量: 330.404
• InChiKey: DGFGGHOIAREXCU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl 4-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)but-1-en-2-yl phosphate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(3-Butynyl)-2,6,6-trimethyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  经由铜（I）介导的1，2-金属盐重排合成（+）-甘醇内酯。

  摘要：

  对映体合成的磷脂酶A（2）抑制剂（+）-（4R）-马来酰内酯，其中酯类萜骨架的所有25个碳原子均由3-呋喃醛，三甲基铝烷，环氧乙烷，CO，β-紫罗兰酮和炔丙基构成溴化物。最长的线性序列（12个步骤）的总产率为12％。关键步骤包括（a）锆催化的碳铝化反应以构建C10-C11三取代的烯烃，（b）Cu（I）介导的1,2-金属盐重排以构建C6-C7三取代的烯烃，（c）a锐利的动力学拆分，可确保（4R）-立体化学，（d）通过Mo催化的高炔丙醇的环异构化反应生成5-stannyl-2,3-dihydrofuran，以及（e）通过光氧化α-羟基呋喃酮环来构建羟基呋喃酮环甲硅烷基呋喃。

  DOI：

  10.1021/jo0268097
• 作为产物：
  描述：

  beta-紫罗酮 在 Wilkinson's catalyst 、 氢氟酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 Diethyl 4-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)but-1-en-2-yl phosphate
  参考文献：
  名称：

  经由铜（I）介导的1，2-金属盐重排合成（+）-甘醇内酯。

  摘要：

  对映体合成的磷脂酶A（2）抑制剂（+）-（4R）-马来酰内酯，其中酯类萜骨架的所有25个碳原子均由3-呋喃醛，三甲基铝烷，环氧乙烷，CO，β-紫罗兰酮和炔丙基构成溴化物。最长的线性序列（12个步骤）的总产率为12％。关键步骤包括（a）锆催化的碳铝化反应以构建C10-C11三取代的烯烃，（b）Cu（I）介导的1,2-金属盐重排以构建C6-C7三取代的烯烃，（c）a锐利的动力学拆分，可确保（4R）-立体化学，（d）通过Mo催化的高炔丙醇的环异构化反应生成5-stannyl-2,3-dihydrofuran，以及（e）通过光氧化α-羟基呋喃酮环来构建羟基呋喃酮环甲硅烷基呋喃。

  DOI：

  10.1021/jo0268097

文献信息

• Conversion of methyl ketones into terminal acetylenes and (E)-trisubstituted olefins of terpenoid origin
  作者：Eiichi Negishi、Anthony O. King、William L. Klima、William Patterson、Augustine Silveira

  DOI：10.1021/jo01300a060

  日期：1980.6
• Two syntheses of manoalide via heteroatom-assisted alkyne carbometallation
  作者：Paul Bury、Georges Hareau、Philip Kocieński、Dashyant Dhanak

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85353-9

  日期：1994.1

  Two approaches to the sesterterpenoid phospholipase A(2) inhibitors seco-manoalide (3) and manoalide (1) are described based on carbometallation of propargylic alcohols to generate the functionalised C6-C7 trisubstituted alkene. Both syntheses also deploy the photooxidation of a furan in order to generate a 4-substituted-5-hydroxy-2(5H)-furanone moiety.
• Synthesis of (+)-Manoalide via a Copper(I)-Mediated 1,2-Metalate Rearrangement
  作者：Agnès Pommier、Viatcheslav Stepanenko、Krzysztof Jarowicki、Philip J. Kocienski

  DOI：10.1021/jo0268097

  日期：2003.5.1

  (+)-(4R)-manoalide is reported in which all 25 carbons of the sesterterpenoid skeleton are constructed from 3-furaldehyde, trimethylalane, oxirane, CO, beta-ionone, and propargyl bromide. The overall yield for the longest linear sequence (12 steps) is 12%. Key steps include (a) a zirconium-catalyzed carboalumination reaction to construct the C10-C11 trisubstituted alkene, (b) a Cu(I)-mediated 1,2-metalate rearrangement

  对映体合成的磷脂酶A（2）抑制剂（+）-（4R）-马来酰内酯，其中酯类萜骨架的所有25个碳原子均由3-呋喃醛，三甲基铝烷，环氧乙烷，CO，β-紫罗兰酮和炔丙基构成溴化物。最长的线性序列（12个步骤）的总产率为12％。关键步骤包括（a）锆催化的碳铝化反应以构建C10-C11三取代的烯烃，（b）Cu（I）介导的1,2-金属盐重排以构建C6-C7三取代的烯烃，（c）a锐利的动力学拆分，可确保（4R）-立体化学，（d）通过Mo催化的高炔丙醇的环异构化反应生成5-stannyl-2,3-dihydrofuran，以及（e）通过光氧化α-羟基呋喃酮环来构建羟基呋喃酮环甲硅烷基呋喃。