(R,E)-ethyl 2,6-dimethyl-8-oxooct-2-enoate | 143949-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R,E)-ethyl 2,6-dimethyl-8-oxooct-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E,6R)-2,6-dimethyl-8-oxooct-2-enoate
• CAS: 143949-25-1
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: UKQUOGZFZJDBHY-UEUZTHOGSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.959±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-ethyl 2,6-dimethyl-8-oxooct-2-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 5a(R),10b(S)-5a,10b-dihydro-2-(pentafluorophenyl)-4H,6H-indeno[2,1-b][1,2,4]triazolo[4,3-d][1,4]oxazinium tetrafluoroborate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.75h， 生成 <1R>-5(R)-methyl-2(S)-<1(R)-methyl-2-(phenylmethoxy)ethyl>cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  分子内Stetter反应不对称合成二氢青蒿酸

  摘要：

  本文描述了从（R）香茅醛中简短而简洁的形式合成对映体纯的二氢青蒿酸。探索了使用基于Rovis氨基茚满的NHC催化剂的分子内版本的不对称Stetter反应，以访问核心取代的环己酮骨架，该骨架在官能团操作和后期闭环复分解（RCM）反应的作用下提供了二氢青蒿酸的高级中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.06.066
• 作为产物：
  描述：

  (+)-2-<(2R)-(2,6-Dimethyl)-5-heptenyl>-1,3-dioxolan 在 盐酸 、 二甲基硫 、 臭氧 作用下， 生成 (R,E)-ethyl 2,6-dimethyl-8-oxooct-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  An efficient total synthesis of (−)-mintlactone and (+)-isomintlactone

  摘要：

  Total synthesis of (-)-mintlactone and (+)-isomintlactone has been achieved diastereoselectively via a fused butenolide construction strategy based on an intramolecular [3+2] cycloaddition reaction of nitrile oxide.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61320-5

文献信息

• Catalytic enantioselective 1,6-conjugate additions of propargyl and allyl groups
  作者：Fanke Meng、Xiben Li、Sebastian Torker、Ying Shi、Xiao Shen、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature19063

  日期：2016.9

  Conjugate (or 1,4-) additions of carbanionic species to α,β-unsaturated carbonyl compounds are vital to research in organic and medicinal chemistry, and there are several chiral catalysts that facilitate the catalytic enantioselective additions of nucleophiles to enoates. Nonetheless, catalytic enantioselective 1,6-conjugate additions are uncommon, and ones that incorporate readily functionalizable

  碳阴离子物质与 α,β-不饱和羰基化合物的共轭（或 1,4-）加成对于有机和药物化学研究至关重要，并且有几种手性催化剂可促进亲核试剂对烯酸酯的催化对映选择性加成。尽管如此，催化对映选择性 1,6-共轭加成并不常见，将易于官能化的部分（如炔丙基或烯丙基）结合到无环 α,β,γ,δ-双不饱和受体中的那些是未知的。可以在二烯酸酯的 C6 位置产生新键的化学转化是特别可取的，因为可以对所得产物进行进一步的修饰。然而，这种反应，尤其是当二烯酸酯含有两个等量取代的烯烃时，稀少且仅限于由膦-铜催化剂（与烷基格氏试剂、二烷基锌或三烷基铝化合物）、二烯-铱催化剂（与芳基环硼烷）或双膦-钴催化剂（与单甲硅烷基-乙炔）促进的反应。1,6-共轭添加另外仅限于在 C4 位置有完全取代的底物。目前尚不清楚为什么某些催化剂有利于在 C6 上形成键，并且——尽管存在少量催化对映选择性共轭烯丙基加成——相关的 1,6-加成
• Asymmetric Synthesis and Biosynthetic Implications of (+)-Fusarisetin A
  作者：Jun Yin、Cheng Wang、Lili Kong、Shujun Cai、Shuanhu Gao

  DOI：10.1002/anie.201202455

  日期：2012.7.27

  Starting from equisetin, the asymmetric synthesis of (+)‐fusarisetin A has been accomplished in a one‐pot transformation including a biomimetic oxidation and an intramolecular Diels–Alder/Roskamp reaction. Peroxyfusarisetin is proposed as a plausible biosynthetic intermediate based on studies of the oxidation of equisetin.

  从马鞭草素开始，不对称合成（+）-呋塞瑞汀A已通过一锅转化完成，包括仿生氧化和分子内Diels-Alder / Roskamp反应。基于对马鞭草素的氧化研究，过氧化富铁链霉菌素被认为是一种可行的生物合成中间体。