2-formylazulene | 77627-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2-formylazulene
• 英文别名: Azulene-2-carbaldehyde
• CAS: 77627-18-0
• 化学式: C₁₁H₈O
• 分子量: 156.184
• InChiKey: MOIKTCZDRKBPGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-62 °C
• 沸点：
  298.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-formylazulene 在 potassium cyanide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以85%的产率得到1,2-di-2-azulenyl-2-hydroxyethanone
  参考文献：
  名称：

  二氮杂萘并[2,1-a：1,2-c]萘的合成及双电子氧化还原行为。

  摘要：

  二-2-氮杂烯基乙炔与四苯基环戊二烯酮的狄尔斯-阿尔德反应通过假定的1,2-二苯胺的自氧化反应在一个反应​​釜中得到7,8,9,10-四苯基二氮杂壬并[2,1-a：1,2-c]萘-2-氮杂烯基苯衍生物。相反，双（1-甲氧基羰基-2-氮杂烯基）乙炔与四苯基环戊二烯酮的类似反应给出了1，2-二-2-氮杂烯基苯衍生物。苯衍生物与氯化铁（III）的以下环脱氢反应得到二氮杂壬并[2,1-a：1,2-c]萘6,11-双甲氧基羰基衍生物。通过循环伏安法（CV）检查了这些新型的diazuleno [2,1-a：1,2-c]萘的氧化还原行为。这些化合物在CV时在+0.22至+0.71 V时表现出两步氧化波，其揭示了在电化学氧化条件下由稠合的两个a环所稳定的自由基阳离子和阳离子的形成。由于1,2-二-2-氮杂烯基苯衍生物在较高的氧化电势下（+0.83和+1.86 V）被氧化，因此两个a环与萘的稠合增加了电子给

  DOI：

  10.1021/jo020381u
• 作为产物：
  描述：

  2-(dimethoxymethyl)azulene 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到2-formylazulene
  参考文献：
  名称：

  共轭含氮杂苯的炔酮与叔胺的加成反应

  摘要：

  用叔胺处理含炔酮的z烯导致高产率转化相应的烯胺。产物比例取决于胺结构上的基团。对反应机理的研究表明，用叔胺处理炔酮得到相应的铵盐，然后除去烷基以形成烯胺酮作为最终产物。烯胺酮的颜色与乙炔酮的颜色不同。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.08.094

文献信息

• An Easy Access to 2-Substituted Azulenes from Azulene-2-boronic Acid Pinacol Ester
  作者：Toshihiro Murafuji、Yoshikazu Sugihara、Masayuki Fujinaga、Kouichi Suetake、Kazuhiro Gyoji、Kei Kurotobi

  DOI：10.1055/s-0028-1083224

  日期：2008.12

  Azulene-2-boronic acid pinacol ester was conveniently transformed into 2-substituted azulenes bearing carboxyl, formyl, ester, or amino groups, which are difficult to access by conventional methods. Furthermore, the azulene-2-carboxylic acid thus synthesized was subjected to the Ugi four-component condensation to obtain a dipeptide-type product containing an azulene skeleton.

  利用阿杂蒽-2-硼酸频哪醇酯能够方便地转化为难以通过常规方法获得的具有羧基、醛基、酯基或氨基的2-取代阿杂蒽衍生物。此外，通过上述合成的阿杂蒽-2-羧酸进一步进行Ugi四组分缩合反应，获得了一种含有阿杂蒽骨架的二肽型产物。
• Molecular Transformation of 2-Methylazulenes: An Efficient and Practical Synthesis of 2-Formyl- and 2-Ethynylazulenes
  作者：Taku Shoji、Takanori Araki、Nanami Iida、Yoshiaki Kobayashi、Akira Ohta、Ryuta Sekiguchi、Shunji Ito、Shigeki Mori、Tetsuo Okujima、Masafumi Yasunami

  DOI：10.1002/ejoc.201701746

  日期：2018.3.7

  2‐Formylazulene derivatives have been obtained in good yields by the reactions of 2‐methylazulenes with N,N‐dimethylformamide dimethyl acetal, followed by oxidative cleavage of the intermediately formed enamines with NaIO4. The 2‐formylazulenes obtained were transformed into 2‐ethynylazulenes in good yields by a modification of the Seyferth–Gilbert reaction.

  通过使2-甲基azulenes与N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛反应，然后将中间形成的烯胺与NaIO 4氧化裂解，可以得到高产率的2-Formylazulene衍生物。通过修饰Seyferth-Gilbert反应，将获得的2-甲酰基azulenes转化为2-乙炔基azulenes，收率很高。
• [EN] 1-AZA-DIBENZOAZULENES AS INHIBITORS OF TUMOUR NECROSIS FACTOR PRODUCTION AND INTERMEDIATES FOR THE PREPARTION THEREOF<br/>[FR] 1-AZA-DIBENZOAZULENES UTILISES COMME INHIBITEURS DE PRODUCTION DU FACTEUR DE NECROSE TUMORALE, ET INTERMEDIAIRES SERVANT A LEUR PREPARATION
  申请人：PLIVA D D

  公开号：WO2003097648A1

  公开（公告）日：2003-11-27

  The present invention relates to 1-aza-dibenzoazulene derivatives of formula I, to their pharmacologically acceptable salts and solvates, to process and intermediates for the preparation thereof as well as to their antiinflammatory effects, especially to the inhibition of tumour necrosis factor-α (TNF-α) production and the inhibition of interleukin-1 (IL-1) production as well as to their analgetic action. Wherein X may be CH2 or a hetero atom such as 0, S, S(=0), S(=0)2, or NRa, wherein Ra is hydrogen or a protecting group; RI may be hydrogen, halogen, an optionally substituted C1-C7 alkyl or C2-C7 alkenyl, C2-C7 alkinyl, an optionally substituted aryl or heteroaryl and a heterocycle, hydroxy, hydroxy-C2-C7 alkenyl, hydroxy-C2-C7 alkinyl, C1-C7 alkoxy, thiol, thio-C2-C7 alkenyl, thio-C2-C7 alkinyl, C1-C7 alkylthio, amino, N-(C1­-C7)alkylamino, N,N-di(C1-C7-a1kyl)amino, (C1-C7-alkyl)amino, amino-C2-C7 alkenyl, amino-C2-C7 alkinyl, amino-C1,-C7 alkoxy, C1-C7 alkanoyl, aroyl, oxo­C1-C7 alkyl, C1-C7 alkanoyloxy, carboxy, an optionally substituted C1-C7 alkyloxycarbonyl or aryloxycarbonyl, carbamoyl, N-(C1-C7-alkyl)carbamoyl, N,N-di(C1-C7-alkyl)carbamoyl, cyano, cyano-C1-C7 alkyl, sulfonyl, C1-C7 alkylsulfonyl, sulfinyl, C1-C7 alkylsulfinyl, nitro, or a substituent of the formula II.

  本发明涉及式I的1-氮杂二苯并蓝衍生物，其药学上可接受的盐和溶剂化合物，以及其制备的过程和中间体，以及其抗炎作用，特别是对肿瘤坏死因子-α（TNF-α）产生的抑制和对白细胞介素-1（IL-1）产生的抑制，以及它们的镇痛作用。其中X可能是CH2或杂原子，如O，S，S（=O），S（=O）2，或NRa，其中Ra是氢或保护基；RI可能是氢，卤素，可选择取代的C1-C7烷基或C2-C7烯基，C2-C7炔基，可选择取代的芳基或杂芳基和杂环，羟基，羟基-C2-C7烯基，羟基-C2-C7炔基，C1-C7烷氧基，硫醇基，硫基-C2-C7烯基，硫基-C2-C7炔基，C1-C7烷基硫基，氨基，N-(C1-C7)烷基氨基，N,N-二(C1-C7-烷基)氨基，(C1-C7-烷基)氨基，氨基-C2-C7烯基，氨基-C2-C7炔基，氨基-C1,-C7烷氧基，C1-C7烷酰基，芳酰基，氧代-C1-C7烷基，C1-C7烷酰氧基，羧基，可选择取代的C1-C7烷氧羰基或芳氧羰基，氨基甲酰基，N-(C1-C7-烷基)氨甲酰基，N,N-二(C1-C7-烷基)氨甲酰基，氰基，氰基-C1-C7烷基，磺基，C1-C7烷基磺基，亚砜基，C1-C7烷基亚砜基，亚硫基，C1-C7烷基亚硫基，硝基，或式II的取代基。
• Preparation of azulenyllithium and magnesium reagents utilizing halogen–metal exchange reaction of several iodoazulenes with organolithium or magnesium ate complex
  作者：Shunji Ito、Takahiro Kubo、Noboru Morita、Yoshitaka Matsui、Toshiyuki Watanabe、Akira Ohta、Kunihide Fujimori、Toshihiro Murafuji、Yoshikazu Sugihara、Akio Tajiri

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.059

  日期：2004.3

  Preparation of several azulenyllithium and magnesium reagents was achieved by the halogen–metal exchange reaction of iodoazulenes with n-butyllithium or lithium tri(n-butyl)magnesate at low temperature and the synthetic application of the reagents was explored.

  的几个azulenyllithium和镁试剂制备通过与iodoazulenes的卤素-金属交换反应来实现Ñ丁基锂或锂三（Ñ在低温丁基）magnesate和试剂的合成应用进行了探讨。
• Azulenylcarbenes: Rearrangements on the C₁₁H₈Potential Energy Surface
  作者：Stefan Henkel、Corina H. Pollok、Tim Schleif、Wolfram Sander

  DOI：10.1002/chem.201601390

  日期：2016.8.22

  Four isomeric azulenylcarbenes were synthesized in argon matrices by photolysis of the corresponding diazo precursors, and the photochemistry of these carbenes was studied. The carbenes and their rearranged products were characterized by IR, UV/Vis, and EPR spectroscopy, and the experimental data were compared to results from DFT calculations. While 2‐, 5‐ and 6‐azulenylcarbene show triplet ground

  通过光解相应的重氮前体，在氩气基质中合成了四种异构的氮杂烯基卡宾，并研究了这些卡宾的光化学性质。通过IR，UV / Vis和EPR光谱表征了卡宾及其重排产物，并将实验数据与DFT计算的结果进行了比较。与理论预测相符，2-，5-和6-氮杂烯基卡宾显示出三重态基态，而1-氮杂烯基卡宾显示出单重态基态。氮烯基卡宾的重排使得可以访问许多不寻常的C 11 H 8异构体，例如其他碳烯和应变的烯。