(4R,5S)-5-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-4-benzyldihydrofuran-2(3H)-one | 861222-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,5S)-5-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-4-benzyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (4R,5S)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-phenyloxolan-2-one
• CAS: 861222-42-6
• 化学式: C₂₇H₃₀O₃Si
• 分子量: 430.619
• InChiKey: VYZCCVDIDDUWNH-JWQCQUIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-5-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-4-benzyldihydrofuran-2(3H)-one 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [(2S,3R)-5-oxo-3-phenyloxolan-2-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  选择性指南和基于还原消除的模型，预测有机化合物与γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的共轭加成反应的立体化学过程

  摘要：

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。

  DOI：

  10.1021/jo052383v
• 作为产物：
  描述：

  (S)-ethyl trans-4,5-dihydroxylpent-2-enoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 二甲基溴化硼 、 magnesium 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 (4R,5S)-5-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-4-benzyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  选择性指南和基于还原消除的模型，预测有机化合物与γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的共轭加成反应的立体化学过程

  摘要：

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。

  DOI：

  10.1021/jo052383v

文献信息

• Expedient Pathway into Optically Active 2-Oxopiperidines
  作者：Sebastiaan Bas A. M. W. van den Broek、Peter G. W. Rensen、Floris L. van Delft、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1002/ejoc.201000587

  日期：2010.10

  The piperidine ring system is one of the most common structural subunits and is found in many natural products. Moreover, piperidine alkaloids and derivatives thereof are of great interest for the pharmaceutical industry since they exhibit a wide range of biological activities. Consequently, short and valuable routes to highly functionalized building blocks for this important ring system are of general

  哌啶环系统是最常见的结构亚基之一，存在于许多天然产物中。此外，哌啶生物碱及其衍生物在制药工业中具有重要意义，因为它们表现出广泛的生物活性。因此，人们普遍感兴趣的是，为这个重要的环系统提供高度功能化的构建模块的简短而有价值的途径。开发了一种基于线性（取代）脱氢氨基酯的闭环复分解 (RCM) 介导的方法来提供环状脱氢氨基酯。这些结构代表了通往高度取代的哌啶酸以及更复杂的杂环的有价值的中间体。
• Highly anti-selective conjugate addition of arylcuprates to a γ-alkoxy-α,β-enoate. A new method to address stereochemical challenges presented by Amaryllidaceae alkaloids
  作者：Madhuri Manpadi、Alexander Kornienko

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.006

  日期：2005.6

  Various substituted arylcuprates undergo stereocontrolled additions to a D-mannitol-derived gamma-alkoxy-alpha, beta-enoate with exclusive anti-selectivity. The method is well suited for the preparation of a broad range of biologically active Amaryllidaceae alkaloids and their aromatic analogues. A model accounting for the stereochemical outcome of this process is presented. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Selectivity Guidelines and a Reductive Elimination-Based Model for Predicting the Stereochemical Course of Conjugate Addition Reactions of Organocuprates to γ-Alkoxy-α,β-enoates
  作者：Artem S. Kireev、Madhuri Manpadi、Alexander Kornienko

  DOI：10.1021/jo052383v

  日期：2006.3.31

  steric and stereoelectronic factors involved in the transition state of the reductive elimination step is proposed and then used to interpret the results of systematic studies of arylcuprate conjugate addition reactions with cis and trans γ-alkoxy-α,β-enoates. The results give rise to the following selectivity guidelines for this process. To achieve high anti-addition diastereoselectivities the use of trans

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。