methyl (1-bromo-5-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-5,6-dihydro-3-oxo-5-[(trimethylsilyl)ethynyl]spiro[1H-2-benzopyran-7(3H),2'-[1,3]dioxolan]-8-yl)carbamate | 177285-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: methyl (1-bromo-5-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-5,6-dihydro-3-oxo-5-[(trimethylsilyl)ethynyl]spiro[1H-2-benzopyran-7(3H),2'-[1,3]dioxolan]-8-yl)carbamate
• CAS: 177285-77-7
• 化学式: C₂₄H₃₆BrNO₇Si₂
• 分子量: 586.627
• InChiKey: MOMQZTWMJCZHDT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  92.32
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1-bromo-5-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-5,6-dihydro-3-oxo-5-[(trimethylsilyl)ethynyl]spiro[1H-2-benzopyran-7(3H),2'-[1,3]dioxolan]-8-yl)carbamate 在 吡啶 、 cerium(III) chloride 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 methyl trans-(5-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-5-ethynyl-5,6-dihydro-3-oxo-1-[(trimethylsilyl)ethynyl]spiro[1H-2-benzopyran-7(3H),2'-[1,3]dioxolan]-8-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  两种方法合成(±)-加利车霉素

  摘要：

  乙烯酮缩醛 25 被转化为甲硅烷基烯醇醚 20，后者与 (E)-3-硝基丙烯酸甲酯发生狄尔斯-阿尔德反应，得到酮 27。这通过两种途径转化为 (±)-加利车霉素 (1)。首先，硝基、酯和烯丙基取代基的修饰得到酮 38，它与三甲基甲硅烷基乙炔化铈立体选择性地反应，将乙炔单元 syn 置于氮官能团上（38 → 39）。进一步阐述了醛 42 的路线。一系列略有不同的反应用于将酮 27 转化为三环酮 43。这也与三甲基甲硅烷基乙炔铈反应，但与 38 的立体化学意义相反，以便放置乙炔单元抗氮功能（43 → 50）。进一步阐述采用第二条路线，直至内酯 44。42 和 44 都是合成 (±)-calicheamicinone 的高级中间体。单乙炔醛42与三甲基甲硅烷基乙炔铈立体选择性反应生成...

  DOI：

  10.1021/ja980292s
• 作为产物：
  描述：

  methyl (6R,7S,8R)-9-hydroxy-6-nitro-8-prop-2-enyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-7-carboxylate 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 cerium(III) chloride 、 次氯酸叔丁酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 二甲基二环氧乙烷 、 二异丁基氢化铝 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 103.75h， 生成 methyl (1-bromo-5-{[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy}-5,6-dihydro-3-oxo-5-[(trimethylsilyl)ethynyl]spiro[1H-2-benzopyran-7(3H),2'-[1,3]dioxolan]-8-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  两种方法合成(±)-加利车霉素

  摘要：

  乙烯酮缩醛 25 被转化为甲硅烷基烯醇醚 20，后者与 (E)-3-硝基丙烯酸甲酯发生狄尔斯-阿尔德反应，得到酮 27。这通过两种途径转化为 (±)-加利车霉素 (1)。首先，硝基、酯和烯丙基取代基的修饰得到酮 38，它与三甲基甲硅烷基乙炔化铈立体选择性地反应，将乙炔单元 syn 置于氮官能团上（38 → 39）。进一步阐述了醛 42 的路线。一系列略有不同的反应用于将酮 27 转化为三环酮 43。这也与三甲基甲硅烷基乙炔铈反应，但与 38 的立体化学意义相反，以便放置乙炔单元抗氮功能（43 → 50）。进一步阐述采用第二条路线，直至内酯 44。42 和 44 都是合成 (±)-calicheamicinone 的高级中间体。单乙炔醛42与三甲基甲硅烷基乙炔铈立体选择性反应生成...

  DOI：

  10.1021/ja980292s

文献信息

• Synthesis of (±)-Calicheamicinone by Two Related Methods
  作者：D. L. J. Clive、Yunxin Bo、Yong Tao、Sylvain Daigneault、Yong-Jin Wu、Gérard Meignan

  DOI：10.1021/ja9602004

  日期：1996.1.1