(+)-(3aR,6S,6aS)-6-iodohexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one | 2630-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-(3aR,6S,6aS)-6-iodohexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one
• 英文别名: (3aR,6S,6aS)-6-iodo-3,3a,4,5,6,6a-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 2630-45-7；10082-37-8；75658-56-9；78684-68-1；83709-21-1；131432-41-2
• 化学式: C₇H₉IO₂
• 分子量: 252.052
• InChiKey: CMPQBFWDBHKWRY-ZDLURKLDSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-70 °C
• 沸点：
  349.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3aR,6S,6aS)-6-iodohexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四溴化碳 、 水 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 1,2-二溴乙烷 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (S)-环戊-2-烯-1-十三烷酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性钯催化的烯丙基烷基化合成对映体纯的 Cyclopent-2-ene-1-羧酸和（Cyclopent-2-enyl）乙酸 - 对映体纯 (-)-Chaulmoogric Acid 的合成

  摘要：

  使用磷酰恶唑啉 1 和 ent-1 作为手性配体，不对称 Pd 催化丙二酸二甲酯和 2-乙酰氧基丙二酸二乙酯与 3-氯环戊烯的烯丙基烷基化，得到产物 (-)-2 和 (+)-3b，ee 分别为 95% 和 99.5%，分别。(+)-3b 的氧化降解提供的 (+)-(R)-cyclopent-2-ene-1-羧酸 [(+)-4] 具有 > 99% ee。通过三个简单的步骤，烷基化产物 (-)-2 被转化为对映体纯的 (-)-(R)-(环戊-2-烯基)乙酸[(-)-5]。(-)-5 的可用性使第一次合成对映异构纯 (-)-chaulmoogric 酸 [(-)-9] 分三个步骤。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200200700
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯基-1-乙酸 在 碘 、 potassium hydrogencarbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (+)-(3aR,6S,6aS)-6-iodohexahydro-2H-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  碳氧自由基与碳-碳键形成反应

  摘要：

  已经从缩水甘油酸产生了取代的环氧乙烷基。考虑了这些物质的环化，所得产物的立体化学以及这些反应性物质的分子间应用。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01384-6

文献信息

• The First Total Synthesis of (±)-Terpestacin, HIV Syncytium Formation Inhibitor
  作者：Kuniaki Tatsuta、Naoyuki Masuda、Hidemitsu Nishida

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10494-4

  日期：1998.1

  (+/-)-Terpestacin has been synthesized through C-alkylation of beta-keto lactone 9 with chain portion 12. These two compounds were derived from 2-cyclopenten-1-ylactic acid and E,E-farnesol, respectively. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (±)-Terpestacin 已通过 β-酮内酯 9 与链段 12 的 C-烷基化反应成功合成。这两个化合物分别来源于 2-环戊烯基乙酸 (2-cyclopenten-1-ylactic acid) 和 E,E-法尼醇 (E,E-farnesol)。© 1997 Elsevier Science Ltd. 版权所有。
• Tin-Free Radical Acylation Reactions with Methanesulfonyl Oxime Ether
  作者：Sunggak Kim、Hyun-Ji Song、Tae-Lim Choi、Joo-Yong Yoon

  DOI：10.1002/1521-3773(20010702)40:13<2524::aid-anie2524>3.0.co;2-4

  日期：2001.7.2

  decomposition of the methanesulfonyl radical into the methyl radical and the subsequent transfer of an iodine atom or phenyl telluride group was used to develop a tin-free radical acylation reaction (see scheme; V-40=1,1'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile). The key was finding reaction conditions under which the I or PhTe transfer is faster than the direct addition of the alkyl radical to the methanesulfonyl oxime

  一种简单的策略涉及将甲磺酰基基团热分解为甲基基团，然后转移碘原子或碲化苯基基团，从而开发出锡自由基的酰化反应（参见方案； V-40 = 1,1'-关键是找到反应条件，在该条件下，I或PhTe的转移要比烷基直接加到甲磺酰基肟醚中的转移要快。
• Nickel-Catalyzed Cross-Couplings of Organosilicon Reagents with Unactivated Secondary Alkyl Bromides
  作者：David A. Powell、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja047433c

  日期：2004.6.1

  A metal-catalyzed cross-coupling of organosilicon compounds with alkyl halides has been developed. Noteworthy attributes of the method are its scope (secondary electrophiles), its high functional-group compatibility, and the air stability of the catalyst components.

  已开发出金属催化的有机硅化合物与卤代烷的交叉偶联。该方法值得注意的属性是其适用范围（二级亲电试剂）、高官能团兼容性以及催化剂组分的空气稳定性。
• A New Radical Vinylation Reaction of Iodides and Dithiocarbonates
  作者：Frédérique Bertrand、Béatrice Quiclet-Sire、Samir Z. Zard

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1943::aid-anie1943>3.0.co;2-r

  日期：1999.7.12

  Heavy metals can be avoided with a new radical equivalent of the Heck reaction for aliphatic derivatives in which iodide and dithiocarbonate substituents are replaced by substituted vinyl groups [Eq. (1)]. The reaction enables the introduction of vinyl fragments into a variety of functionalized substrates.

  对于脂肪族衍生物，其中碘化物和二硫代碳酸酯取代基被取代的乙烯基取代 [方程式 1] 的脂肪族衍生物的 Heck 反应的新自由基等价物可以避免重金属。(1)]。该反应能够将乙烯基片段引入各种功能化底物。
• Enantioselective Iodolactonization of Disubstituted Olefinic Acids Using a Bifunctional Catalyst
  作者：Chao Fang、Daniel H. Paull、J. Caleb Hethcox、Christopher R. Shugrue、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ol3030555

  日期：2012.12.21

  The enantioselective iodolactonizations of a series of diversely substituted olefinic carboxylic acids are promoted by a BINOL-derived, bifunctional catalyst. Reactions involving 5-alkyl- and 5-aryl-4(Z)-pentenoic acids and 6-alkyl- and 6-aryl-5(Z)-hexenoic acids provide the corresponding γ- and δ-lactones having stereogenic C–I bonds in excellent yields and >97:3 er. Significantly, this represents

  BINOL 衍生的双功能催化剂促进了一系列不同取代的烯烃羧酸的对映选择性碘内酯化。涉及 5-烷基-和 5-芳基-4( Z )-戊烯酸和 6-烷基-和 6-芳基-5( Z )-己烯酸的反应提供相应的具有立体异构 C-I 键的 γ-和 δ-内酯以优异的产量和 >97:3 er。值得注意的是，这代表了第一种以高对映选择性促进溴和碘内酯化的有机催化剂。还证明了该催化剂诱导外消旋不饱和酸的动力学拆分的潜力。