phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 176040-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-diacetyloxy-2-(hydroxymethyl)-6-phenylsulfanyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 176040-66-7
• 化学式: C₁₈H₂₂O₈S
• 分子量: 398.434
• InChiKey: DIVGTOCRLJGASM-DFBDCSAJSA-N

物化性质

• 沸点：
  502.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.29
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  108.36
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 氯化亚砜 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 二正丁基氧化锡 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.2h， 生成 [(1R,3S,4S,6R,7R,8S,20R,21R,22S,23S)-22,23-diacetyloxy-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-7-hydroxy-4-methoxy-10,17-dioxo-2,5,9,18,24-pentaoxatetracyclo[18.3.1.03,8.011,16]tetracosa-11,13,15-trien-21-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Study of the Regioselectivity of Intra- and Intermolecular Glycosylations of Mannoside Diol Acceptors

  摘要：

  描述了一种通过邻苯二甲酰基（phthaloyl group）将硫甘露苷供体的C6′连接到二醇甘露苷受体的C3位点的分子内糖苷化反应。意外的结果促使我们对影响分子间过程区域选择性的因素进行系统分析。发现二醇甘露苷受体上的取代基在这一过程中起着重要作用。

  DOI：

  10.1055/s-2005-865228
• 作为产物：
  描述：

  苯硫酚 在 甲醇 、 dichlorotetrakis(1,1- dimethylethyl)di-μ-hydroxyditin 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 phenyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  作为特异性诊断试剂的氟化酮庚糖的合成

  摘要：

  报道了使用亲电或亲核氟化的六种区域异构体单和二氟化 D-甘露庚酮糖和 Kamusol 类似物的直接合成。D-甘露-庚酮糖在体内显示出有吸引力的药理学特性，例如抗肿瘤活性，以及​​与胰腺β细胞结合并在其中积累以诱导高血糖。合成的类似物代表了通过 19F MRI 技术检测和量化体内 β 细胞的有希望的探针，这有助于研究疾病进展。此外，它们是抑制肿瘤生长的潜在候选物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101238

文献信息

• Chemical synthesis of a hexasaccharide comprising the Lewisx determinant linked β-(1 → 6) to a linear trimannosyl core and the precursor pentasaccharide lacking fucose
  作者：Rakesh K. Jain、Khushi L. Matta

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00376-2

  日期：1996.2

  D-mannopyranosyl)-(1-->6)-2,3,4-tri-O-benzyl- alpha-D- mannopyranoside (12) in the presence of NIS-triflic acid to give, after removal of the chloroacetyl group, the key intermediate, benzyl O-(2,3,4-tri-O-acetyl-alpha-D-mannopyranosyl)-(1-->6)-O-(2,3,4-tri-O-ben zyl- beta-D-mannopyranosyl)-(1-->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-alpha-D-mannopyranosid e (14). A similar condensation of 6 and 7 with acceptor 14

  将苯基2,3,4-三-O-乙酰基-6-O-氯乙酰基-1-硫代-α，β-甘露吡喃糖苷（5）与苄基O-（2,3,4-三-O-苄基- β-D-甘露吡喃糖基）-（1-> 6）-2,3,4-三-O-苄基-α-D-甘露吡喃糖苷（12）在NIS-三氟甲磺酸存在下除去氯乙酰基，关键中间体，苄基O-（2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-甘露吡喃糖基）-（1-> 6）-O-（2,3,4-三-O -苯甲酰基-β-D-甘露吡喃糖基）-（1→6）-2,3,4-三-O-苄基-α-D-甘露吡喃糖苷e（14）。6和7与受体14的类似缩合，然后除去保护基，分别得到16和18。预期这些化合物可用于针对我们目前正在研究的相关合成抗原的抗体的特异性研究。
• A combined intramolecular–intermolecular one-pot glycosylation approach for the synthesis of a branched trisaccharide
  作者：Serafín Valverde、Mercedes García、Ana M. Gómez、J. Cristóbal López

  DOI：10.1039/b000771o

  日期：——

  Intramolecular and intermolecular glycosidic couplings have been combined in a one-pot protocol for the synthesis of a branched trimannan.

  在一个反应体系中结合了分子内和分子间的糖苷连接，以合成一种支链三甘露糖。
• Zirconium-Catalyzed Hydroalumination of C═O Bonds: Site-Selective De-<i>O</i>-acetylation of Peracetylated Compounds and Mechanistic Insights
  作者：Thibaut Courant、Marine Gavel、Romain M. Q. Renard、Vincent Gandon、Antoine Y. P. Joosten、Thomas Lecourt

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00060

  日期：2021.7.16

  An unprecedented hydroalumination of C ═ O bonds catalyzed by zirconocene dichloride is reported herein and applied to the site-selective deprotection of peracetylated functional substrates. A mixed metal hydride, with 1:1 zirconium/aluminum stoichiometry, is also shown to be the reductive species. A catalytic cycle is finally proposed for this transformation with no precedent in the field of zirconium

  本文报道了一种前所未有的由二氯化锆催化的 C = O 键的氢铝化，并应用于全乙酰化功能底物的位点选择性脱保护。具有 1:1 锆/铝化学计量比的混合金属氢化物也显示为还原物质。最终为这种转化提出了一种催化循环，这在锆催化领域是没有先例的。
• Regio- and Chemoselective Deprotection of Primary Acetates by Zirconium Hydrides
  作者：Marine Gavel、Thibaut Courant、Antoine Yvan Philippe Joosten、Thomas Lecourt

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03947

  日期：2019.4.5

  A combination of DIBAL-H and Cp2ZrCl2 is shown to promote the regioselective cleavage of primary acetates on a broad scope of substrates, ranging from carbohydrates to terpene derivatives, with a high tolerance toward protecting groups and numerous functionalities found in natural products and bioactive compounds. Apart from providing highly valuable building blocks in only two steps from biosourced raw materials, this selective de-O-acetylation should also be strongly helpful to solve selectivity issues in organic synthesis.
• Highly Efficient Deacetylation by Use of the Neutral Organotin Catalyst [tBu2SnOH(Cl)]2
  作者：Akihiro Orita、Yuuki Hamada、Takehiko Nakano、Shinji Toyoshima、Junzo Otera

  DOI：10.1002/1521-3765(20010803)7:15<3321::aid-chem3321>3.0.co;2-h

  日期：2001.8.3

  Deprotection of acetyl esters is effected cleanly by the neutral organotin catalyst, [tBu(2)SnOH(Cl)](2). The mildness of the reaction gives rise to great synthetic versatility and in the process a variety of functional groups are tolerated. Differentiations between primary, secondary, and tertiary alcohols and between acetyl ester and other esters are feasible. No racemization occurs with chiral acetyl esters. Exclusive deprotection of primary acetyl esters in carbohydrates and nucleosides is observed. The crude product thus obtained can be used for further reactions without purification.