4-三氟甲基-二苯醚 | 2367-02-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 醚类化合物及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-三氟甲基-二苯醚
• 中文别名: 4-三氟甲基二苯醚
• 英文名称: 1-phenoxy-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 4-(trifluoromethyl)diphenyl ether
• CAS: 2367-02-4
• 化学式: C₁₃H₉F₃O
• mdl: MFCD01631641
• 分子量: 238.209
• InChiKey: UZJUDUZMPNCXPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180°C 10mm
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  180°C/10mm
• 稳定性/保质期：
  避免让氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.076
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/38
• 海关编码：
  2909309090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338,P304+P340,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 储存条件：
  保持容器密封，并将其存放在紧密的储存器中。应储存在阴凉、干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-三氟甲基-二苯醚 在 2,6-η⁶:η¹-bis(2’,4’,6’-trimethylphenyl)phenylthiolato(triisopropylphosphino)ruthenium(II) tetrakis(pentafluorophenyl)borate 、 二异丁基氢化铝 、 甲苯 作用下， 反应 24.0h， 生成 4-甲基二苯基醚
  参考文献：
  名称：

  DIBAL-H 中的协同 Al-H 键活化：催化生成用于加氢脱氟 Friedel-Crafts 烷基化的铝离子状路易斯酸

  摘要：

  Ohki-Tatsumi 复合物中的 Ru-S 键将低聚 DIBAL-H 结构分解为更具反应性的单体。这种解聚与 Ru-S 键处的异裂 Al-H 键活化相耦合，正式将 Al-H 键分裂为氢化物和铝离子。这些路易斯对的分子结构是在晶体学上建立的，揭示了在 Ru-H 和 Al-S 键旁边的额外的 Ru-Al 相互作用。通过量子化学计算进一步分析了这种键合情况，最好将其描述为三中心双电子 (3c2e) 供体-受体 σ(Ru-H) → Al 相互作用。尽管通过与硫原子和 Ru-H 键的相互作用使铝中心更加稳定，发现氢丙烷加合物在其不同的聚集状态下比游离钌催化剂和 DIBAL-H 具有更强的路易斯酸和亲电试剂。因此，DIBAL-H 分子和它的 Al-H 键被 Ru-S 键激活，但这些氢丙烷加合物不能被误认为是严格意义上的硫稳定铝离子。Ohki-Tatsumi 复合物用 DIBAL-H 催化 C(sp3)-F

  DOI：

  10.1021/jacs.7b09444
• 作为产物：
  描述：

  4-苯氧基苯酚 在 四丁基氯化铵 、 三乙胺 、 三氯乙腈 、 三甲基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 4-三氟甲基-二苯醚
  参考文献：
  名称：

  通过芳基CO键活化，镍介导的苯酚衍生物的三氟甲基化。

  摘要：

  三氟甲基芳烃的药物重要性的提高刺激了更有效的三氟甲基化反应的发展。大量努力集中于铜和钯介导的/催化的芳基卤化物的三氟甲基化。相反，不存在将广泛使用的惰性亲电子试剂如苯酚衍生物转化为相应的三氟甲基化芳烃的通用方法。本文报道的是苯酚衍生物与容易获得的三甲基（三氟甲基）硅烷（TMSCF 3）进行的镍介导的三氟甲基化反应。该策略依赖于PMe 3促进的氧化加成和过渡金属化以及CCl 3CN诱导的还原消除。通过将三氟甲基直接掺入芳族和杂芳族体系（包括生物相关化合物）中，已证明了这种转化的广泛用途。

  DOI：

  10.1002/anie.202004116

文献信息

• Isolation of OH-bridged Ag(<scp>i</scp>)/Cu(<scp>iii</scp>) and ion-pair Cu(<scp>i</scp>)/Cu(<scp>iii</scp>) trifluoromethyl complexes with monophosphines
  作者：Chang Xiao、Song-Lin Zhang

  DOI：10.1039/c8dt03876g

  日期：——

  complex 3 exhibits a novel OH-bridged Ag(I)–Cu(III) dinuclear structure with XPhos-coordinated linear Ag(I) and square planar Cu(III) components. This is the first heterobimetallic Cu(III)–CF3 complex confirmed by both solution-phase NMR spectroscopy and solid state X-ray crystal structure analysis. Complex 3 is found to have the LUMO orbital of major σ*(Cu–CF3) nature and electrophilic CF3 ligands. Accordingly

  Cu（III）–CF 3络合物是合成和机制研究的重要中间体。这项研究描述了具有典型单膦配体PPh 3和Buchwald型联芳基单膦的Cu III –CF 3配合物2-4的分离，光谱和X射线晶体学表征。与离子对[P 2 Cu（I）] + [Cu（III）（CF 3）4 ] -的结构2和4（P：PPh 3或SPhos），络合物3不同展示了一种新型的OH桥Ag（I）-Cu（III）双核结构，具有XPhos配位线性Ag（I）和方形平面Cu（III）组分。这是第一个通过溶液相NMR光谱法和固态X射线晶体结构分析证实的杂双金属Cu（III）–CF 3络合物。发现复合物3具有主要σ*（Cu–CF 3）性质的LUMO轨道和亲电CF 3配体。因此，复数3不论惰性条件或氧化条件如何，均能够以高达定量的产率将2当量的芳基硼酸三氟甲基化。相反，离子对络合物2和4显示出低反应性。这项研究丰富了Cu（III）–CF
• Synthesis of copper nanoparticles supported on a microporous covalent triazine polymer: an efficient and reusable catalyst for O-arylation reaction
  作者：Pillaiyar Puthiaraj、Wha-Seung Ahn

  DOI：10.1039/c5cy01590a

  日期：——

  Cu NPs immobilized on a microporous covalent triazine polymer obtained by a cost-effective synthesis method were evaluated as a catalyst for Ullmann coupling of O-arylation.

  通过一种成本效益高的合成方法获得的微孔共价三嗪聚合物上固定的Cu NPs被评估为Ullmann偶联的催化剂的-芳香化。

• Solvent-free palladium-catalyzed C–O cross-coupling of aryl bromides with phenols
  作者：Sergey A. Rzhevskiy、Maxim A. Topchiy、Vasilii N. Bogachev、Lidiya I. Minaeva、Ilia R. Cherkashchenko、Konstantin V. Lavrov、Grigorii K. Sterligov、Mikhail S. Nechaev、Andrey F. Asachenko

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.04.042

  日期：2021.5

  A new solvent-free procedure for C–O cross-coupling between phenols and aryl bromides comprising of Pd2(dba)3/ButBrettPhos catalytic system is efficient for substrates bearing donor or acceptor, as well as bulky substituents.

  由 Pd 2 (dba) 3 /Bu t BrettPhos 催化体系组成的苯酚和芳基溴化物之间的 C-O 交叉偶联的新无溶剂程序对于带有供体或受体以及庞大取代基的底物是有效的。
• Selective One‐Pot Access to Symmetrical or Unsymmetrical Diaryl Ethers by Copper‐Catalyzed Double Arylation of a Simple Oxygen Source
  作者：Anis Tlili、Florian Monnier、Marc Taillefer

  DOI：10.1002/chem.201001373

  日期：2010.11.2

  Great CO‐mbination: A novel method is reported for the controlled one‐pot synthesis of various symmetrical or unsymmetrical diaryl ethers by double arylation of a simple inorganic oxygen source (see scheme). This versatile and highly selective process is based on the use of a cheap and low toxicity copper catalytic system.

  出色的结合：据报道，通过简单的无机氧源的双芳基化，可控制的一锅合成各种对称或不对称的二芳基醚的新方法。这种通用且高度选择性的过程基于使用廉价且低毒性的铜催化系统。
• A Heterogeneous Nickel Catalyst for the Hydrogenolysis of Aryl Ethers without Arene Hydrogenation
  作者：Alexey G. Sergeev、Jonathan D. Webb、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja3085912

  日期：2012.12.19

  A heterogeneous nickel catalyst for the selective hydrogenolysis of aryl ethers to arenes and alcohols generated without an added dative ligand is described. The catalyst is formed in situ from the well-defined soluble nickel precursor Ni(COD)(2) or Ni(CH(2)TMS)(2)(TMEDA) in the presence of a base additive, such as (t)BuONa. The catalyst selectively cleaves C(Ar)-O bonds in aryl ether models of lignin

  描述了一种用于芳醚选择性氢解生成芳烃和醇的多相镍催化剂，无需添加配位体。催化剂由明确的可溶性镍前体 Ni(COD)(2) 或 Ni(CH(2)TMS)(2)(TMEDA) 在碱性添加剂如 (t)BuONa 存在下原位形成. 该催化剂选择性地裂解木质素芳醚模型中的 C(Ar)-O 键，而无需氢化芳环，并且在 1 bar 的 H(2) 压力下，它的负载量可降至 0.25 mol%。这种催化剂对电子变化的芳醚的选择性不同于之前报道的均相催化剂，这意味着这两种催化剂彼此不同。