5-(chloroformyl)-cis,cis-1,3,5-trimethylcyclohexane-1,3-dicarboxylic anhydride | 79410-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 5-(chloroformyl)-cis,cis-1,3,5-trimethylcyclohexane-1,3-dicarboxylic anhydride
• 英文别名: cis,cis-1,3,5-trimethylcyclohexane-1,3-anhydride-5-acid chloride；acid anhydride acid chloride of Kemp's triacid；Kemp's triacid anhydride-chloride；Kemp's triacid chloride anhydride；Kemp's anhydride acid chloride；Anhydrid-saeurechlorid der Kempschen Tricarbonsaeure
• CAS: 79410-29-0
• 化学式: C₁₂H₁₅ClO₄
• 分子量: 258.702
• InChiKey: RVDPWKJXDHVWGO-ZSBIGDGJSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.301±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  60.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(chloroformyl)-cis,cis-1,3,5-trimethylcyclohexane-1,3-dicarboxylic anhydride 在 尿素 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 三甘醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 (1RS,5SR,7SR)-1,5,7-trimethyl-2,4-dioxo-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-7-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于有机磷神经毒剂模拟物的荧光传感器

  摘要：

  我们提出了一种小分子传感器，可对含有有机磷 (OP) 的神经毒剂模拟物的存在提供光学响应。该设计包含三个关键特征：伯醇、靠近醇的叔胺和用作光学读数的荧光基团。在传感器的静止状态下，碱性胺的孤对电子通过光诱导电子转移 (PET) 淬灭附近荧光团的荧光。暴露于 OP 神经毒剂模拟物会触发伯醇的磷酸化，然后随着胺取代产生的磷酸盐迅速发生分子内取代反应。这种环化反应生成的季铵盐不再具有孤对电子，

  DOI：

  10.1021/ja057449i
• 作为产物：
  描述：

  Kemp's acid anhydride 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到5-(chloroformyl)-cis,cis-1,3,5-trimethylcyclohexane-1,3-dicarboxylic anhydride
  参考文献：
  名称：

  在中性 pH 值和环境温度下快速水解脂肪族酰胺。肽酶模型

  摘要：

  Le compose modele etudie est le pyrrolidide-1 de l'acide (trimethyl-1,3,5) cyclohexantricarboxylique-1,3,5

  DOI：

  10.1021/ja00228a031

文献信息

• Epoxidations with selective peracids
  作者：J. Rebek、L. Marshall、R. Wolak、J. McManis

  DOI：10.1021/ja00316a088

  日期：1984.2

  On propose les premiers peracides permettant une relativite cis/trans au cours de l'epoxydation des olefines

  提议 les Premiers peracides permettant une relativite cis/trans au cours de l'epoxydation des 烯烃
• Reactivity and Molecular Recognition:  Amine Methylation by an Introverted Ester
  作者：Byron W. Purse、Pablo Ballester、Julius Rebek

  DOI：10.1021/ja036595q

  日期：2003.12.1

  methyl ester and its reaction with a series of tertiary amines. The reaction product is a complex of the host carboxylate with a guest quaternary ammonium salt. The rate of the reaction is highly dependent on the suitability of the amine to occupy the host cavity and the intrinsic reactivity of the resulting complex. A kinetic study of the reaction of 2-(dimethylamino)ethanol to produce choline gives

  我们报告了一种具有内向甲基酯的宿主分子及其与一系列叔胺的反应。反应产物是主体羧酸盐与客体季铵盐的络合物。反应速率高度依赖于胺占据主体腔的适宜性和所得配合物的固有反应性。2-（二甲氨基）乙醇反应生成胆碱的动力学研究给出了活化参数 DeltaH = 25.1 +/- 0.5 kcal mol-1 和 DeltaS = 12 +/- 2 cal mol-1 K-1。复合体一旦形成，就会达到过渡状态；与没有超分子效应的类似反应相比，估计速率加速大于 2 x 104 倍。
• The exploration of Kemp's triacid (KTA) as the core for the synthesis of 3-fold symmetric 23-cyclophane, 22-cyclophane and novel linker directed designs
  作者：Santhosh Reddy Naini、Subramania Ranganathan、Jhillu Singh Yadav、K. V. S. Ramakrishna、G. Gayatri、G. Narahari Sastry、K. Basu Roy、N. Shamala

  DOI：10.1039/c3ra44327b

  日期：——

  For the first time, two units of KTA have been linked to three units of cyst-di-OMe. The reaction is noteworthy since it involves the formation of six amide bonds leading to a three-fold symmetric 23-cyclophane (3) harboring a cluster of three S–S bridges. The major product is a di-imide (4), arising from the interaction of a cystine NH with a neighbouring activated ester. A third reaction of tethering KTA with a single cyst-di-OMe unit afforded the flexible compound 6 and, with benzidine, the novel linker directed 7 with orthogonally disposed anchor modules.

  这是首次将两个 KTA 单元与三个胞二 OMe 单元连接起来。该反应值得注意，因为它涉及到六个酰胺键的形成，从而产生了一个三重对称的 23-环烷（3），其中含有三个 S-S 桥簇。主要产物是二亚胺（4），产生于胱氨酸 NH 与邻近活化酯的相互作用。将 KTA 与单个胱氨酸二-OMe 单元进行系链的第三次反应得到了柔性化合物 6，并与联苯胺一起得到了具有正交排列的锚模块的新型定向连接体 7。
• Soft stereoelectronic effects at carboxyl oxygen
  作者：B. Mitra Tadayoni、Jeffrey Huff、Julius Rebek

  DOI：10.1021/ja00006a050

  日期：1991.3

  basicity at carboxyl oxygen were examined in the context of intramolecular general-base catalysis (igbc) of enolization of ketones. Molecules synthesized from Kemp triacid units and xanthene-1,8-dicarboxylic acid were constructed in such a way that the more basic syn lone pair of a carboxylate is directed toward the α-hydrogen of an enolizable ketone. For the Kemp triacid molecules, in which an 11 1/2-membered

  在酮的烯醇化的分子内通用碱催化 (igbc) 的背景下检查了羧基氧的孤对碱度的影响。由 KEMp 三酸单元和呫吨-1,8-二羧酸合成的分子以这样的方式构建，即羧酸盐的更碱性的同步对指向可烯醇化酮的 α-氢。对于其中涉及 11 1/2 元过渡结构的 KEMp 三酸分子，有效摩尔浓度 (EM) 为 7-17 M，而氧杂蒽衍生物对于 12 1/2 元过渡结构显示为 0.5 M。对这些过程的几何形状进行了评估，并得出结论，此类系统中的立体电子效应可能比以前认为的要柔和
• Proton-Driven Conformational Switch of a Cyclohexyl Skeleton Coupled with NH···O Hydrogen-Bond Formation
  作者：Akira Onoda、Hiroshi Haruna、Hitoshi Yamamoto、Kazuyuki Takahashi、Hidekazu Kozuki、Taka-aki Okamura、Norikazu Ueyama

  DOI：10.1002/ejoc.200400385

  日期：2005.2

  unprecedented, proton-drivenring transfor-mation from a chair to a twist-boat conformation in the doublyamide-derived Kemp’s acid compounds r-1,c-3,c-5-(CH3)3-3,5-(Ph2CHNHCO)2C6H6-1-COOH (1) and (NMe4)r-1,c-3,c-5-(CH3)3-3,5-(Ph2CHNHCO)2C6H6-1-COO–} (2) with a protonated and deprotonated carboxyl group, respectively. Each conformation was determined by X-ray analyses and 1H NMR spectroscopy. (© Wiley-VCH

  我们报告了双酰胺衍生的 Kemp 酸化合物 r-1,c-3,c-5-(CH3)3-3,5-( Ph2CHNHCO)2C6H6-1-COOH (1) 和 (NMe4)r-1,c-3,c-5-( )3-3,5-(Ph2CHNHCO)2C6H6-1-COO-} (2) 与分别是质子化和去质子化的羧基。通过 X 射线分析和 1 H NMR 光谱确定每种构象。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)