(E,4S)-4-hydroxy-6-[2-(hydroxymethyl)-1,3-thiazol-4-yl]-5-methylhex-5-en-2-one | 252205-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (E,4S)-4-hydroxy-6-[2-(hydroxymethyl)-1,3-thiazol-4-yl]-5-methylhex-5-en-2-one
• CAS: 252205-86-0
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₃S
• 分子量: 241.311
• InChiKey: KFZIANIKJHBRGE-HTZNOQTFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  98.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,4S)-4-hydroxy-6-[2-(hydroxymethyl)-1,3-thiazol-4-yl]-5-methylhex-5-en-2-one 在 [C₆H₅CH=RuCl₂(PCy₃)-CH(-N(Mes)-CH₂-CH₂N(Mes)-)] 、 碳酸氢钠 吡啶 、 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 1,1,1-三氟丙酮 、 lutidine 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 edetate disodium 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 埃博霉素F
  参考文献：
  名称：

  天然存在的埃坡霉素的催化抗体途径：埃坡霉素 AF 的全合成

  摘要：

  天然存在的埃坡霉素已从对映异构纯的羟醛化合物 9-11 开始合成，这些化合物是通过抗体催化获得的。醛缩酶抗体 38C2 通过对映选择性逆醛醇反应催化 (+/-)-9 的拆分，以 50% 转化率提供 9 in 90% ee。通过使用新开发的醛缩酶抗体 84G3、85H6 或 93F3 拆分其外消旋混合物，化合物 10 和 11 的转化率为 99% 以上，转化率为 50%。化合物 9、10 和 11 以数克的量进行拆分，然后通过复分解过程转化为埃坡霉素，该过程由 Grubbs 催化剂催化。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010417)7:8<1691::aid-chem16910>3.0.co;2-9
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-hydroxy-6-[2-(hydroxymethyl)-1,3-thiazol-4-yl]-5-methylhex-5-en-2-one 在 PBS buffer 、 aldolase antibody 84G₃ 作用下， 反应 96.0h， 以40%的产率得到(E)-3-[2-(hydroxymethyl)-1,3-thiazol-4-yl]-2-methylprop-2-enal
  参考文献：
  名称：

  天然存在的埃坡霉素的催化抗体途径：埃坡霉素 AF 的全合成

  摘要：

  天然存在的埃坡霉素已从对映异构纯的羟醛化合物 9-11 开始合成，这些化合物是通过抗体催化获得的。醛缩酶抗体 38C2 通过对映选择性逆醛醇反应催化 (+/-)-9 的拆分，以 50% 转化率提供 9 in 90% ee。通过使用新开发的醛缩酶抗体 84G3、85H6 或 93F3 拆分其外消旋混合物，化合物 10 和 11 的转化率为 99% 以上，转化率为 50%。化合物 9、10 和 11 以数克的量进行拆分，然后通过复分解过程转化为埃坡霉素，该过程由 Grubbs 催化剂催化。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010417)7:8<1691::aid-chem16910>3.0.co;2-9

文献信息

• Sets of Aldolase Antibodies with Antipodal Reactivities. Formal Synthesis of Epothilone E by Large-Scale Antibody-Catalyzed Resolution of Thiazole Aldol
  作者：Subhash C. Sinha、Jian Sun、Gregory Miller、Carlos F. Barbas、Richard A. Lerner

  DOI：10.1021/ol990261h

  日期：1999.11.1

  Three monoclonal aldolase antibodies, generated against beta-diketone hapten by reactive immunization, catalyzed rapid and highly enantioselective retro-aldol reactions of ent-8a-k, providing optically pure 8a-k by kinetic resolution. Compounds (+/-)-8a, (+/-)-8g, and (+/-) 8k have been resolved in multigram quantities using 0,003, 0.005, and 0.0004 mol % antibody catalysts, respectively. Resolved compounds 8a-k are useful synthons for the construction of epothilones A-E (2-6) and their analogues. Here, a formal synthesis of epothilone E, 6 has been achieved starting from compound 8g.