5-(azidomethyl)-6-bromobenzo[d][1,3]dioxole | 186809-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-(azidomethyl)-6-bromobenzo[d][1,3]dioxole
• 英文别名: 5-(Azidomethyl)-6-bromo-1,3-dioxaindane；5-(azidomethyl)-6-bromo-1,3-benzodioxole
• CAS: 186809-19-8
• 化学式: C₈H₆BrN₃O₂
• 分子量: 256.059
• InChiKey: DVMKOSDUOXROBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  67.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(azidomethyl)-6-bromobenzo[d][1,3]dioxole 在 Lindlar's catalyst 、 P(PPh3)4 、 palladium hydroxide - carbon 吡啶 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二甲基二环氧乙烷 、 三氯化铁 、 苄基三甲基氯化铵 、 sodium naphthalenide 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 96.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体特异性分子内阿烯基硅烷亚氨基反应在对映选择性全合成石蒜科5,11-甲基吗啉啶类生物碱中的应用

  摘要：

  五环 5,11-methanomorphanthridine Amaryllidaceae 生物碱 (-)-montanine (1)、(-)-coccinine (2) 和 (-)-pancracine (3) 的对映选择性全合成是使用分子内协调的周环丙二烯基硅烷亚胺烯完成的环加成是关键步骤。这些复杂的天然产物是从容易获得的对映异构纯环氧醇 15 开始构建的，通过有效的九步序列将其转化为丙二烯基硅烷醛 28。由醛 28 和亚氨基正膦 47 生成的亚胺经过立体有择的热亚亚胺烯反应，得到关键中间体顺式氨基炔烃 49。 可以通过 Lindlar 氢化和分子内 Heck 反应将该化合物转化为七元环四环 51。

  DOI：

  10.1021/ja970839n
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-6-溴甲基-1,3-苯并二氧杂环戊二烯 在 sodium azide 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 14.0h， 以96%的产率得到5-(azidomethyl)-6-bromobenzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  钯(I)二聚体能够在空气中对三氟甲磺酸酯和氯化物进行极其快速的化学选择性烷基化芳基溴化物。

  摘要：

  本文公开的是在 COTf、C-Cl 和其他潜在反应性官能团存在下，使用空气稳定、水分稳定和热稳定的双核 PdI 催化剂，对 C-Br 键进行第一个常规化学和位点选择性烷基化，[ Pd(μ-I)PtBu3]2 。溴选择性与底物和竞争反应位点的相对位置无关，因此完全可预测。在室温和开瓶反应条件下以极高的速度（<5 分钟反应时间）引入伯烷基链和仲烷基链。

  DOI：

  10.1002/anie.201701691

文献信息

• Mechanistic study in azide-alkyne cycloaddition (CuAAC) catalyzed by bifunctional trinuclear copper(I) pyrazolate complex: Shift in rate-determining step
  作者：Vladimir A. Larionov、Anna R. Stashneva、Aleksei A. Titov、Alexey A. Lisov、Michael G. Medvedev、Alexander F. Smol'yakov、Andrey M. Tsedilin、Elena S. Shubina、Victor I. Maleev

  DOI：10.1016/j.jcat.2020.07.010

  日期：2020.10

  Trinuclear copper(I) pyrazolate [Cu(3,5-(CF3)2Pz)]3 was employed in a mechanistic study of azide-alkyne cycloaddition (CuAAC). It was shown that the copper complex operates as a bifunctional catalytic system (copper source and Brønsted base) under mild conditions (RT and air atmosphere) at low catalyst loading (1 mol%). The rate-determining step of the reaction is the first C-N bond formation between

  三核吡唑酸铜（I）[Cu（3,5-（CF 3）2 Pz）] 3被用于叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）的机理研究中。结果表明，铜的络合物在温和的条件下（RT和空气气氛下）以较低的催化剂负载量（1摩尔％）作为双功能催化体系（铜源和布朗斯台德碱）运行。该反应的决定速率的步骤是叠氮化物和乙炔之间的第一个CN键形成（叠氮化物迁移插入），而不是通常认为的乙炔铜（I）形成。观测到的动力学同位素效应等于1.1并通过DFT计算得到了支持。该反应对催化剂浓度具有二级依赖性，这意味着两个铜（I）中心参与了“双蝴蝶”四核配合物Cu 4 L 4（RC≡CH）2形成金属环的步骤在速率确定步骤中。DFT计算证明吡唑酸酯配体充当布朗斯台德碱，使乙炔分子去质子化，提供了成功的催化作用。基于DFT计算已经构​​建了合理的反应催化循环。
• Thermal, non-catalyzed Huisgen cycloaddition for the preparation of 4,5-bis(trimethylsilyl)-1H-1,2,3-triazoles
  作者：Ronald G. Brisbois、Alexandra M. Bergan、Aubrey J. Ellison、Percy Y. Griffin、Kent C. Hackbarth、Steven R. Larson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.019

  日期：2013.1

  The 1,2,3-triazole scaffold is an important pharmacophore and a versatile, increasingly leveraged, sub-structure in biochemical, materials, polymer, and metal-coordinating applications. Continuing advances in 1,2,3-triazole construction, by either non-catalyzed or metal-catalyzed azide/alkyne cycloaddition, foster further creative use. The work reported here establishes a general protocol for the synthesis of 4,5-bis(trimethylsilyl)-1H-1,2,3-triazoles via thermal Huisgen cycloaddition between azides and bis(trimethylsilyl)acetylene. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.