(3S,4S,5R,6S)-4-benzyloxy-5-tert-butoxycarbonylamino-6-tert-butyldimethylsiloxymethyl-2,2-dimethyltetrahydropyran-3-carboxylic acid | 954502-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4S,5R,6S)-4-benzyloxy-5-tert-butoxycarbonylamino-6-tert-butyldimethylsiloxymethyl-2,2-dimethyltetrahydropyran-3-carboxylic acid
• 英文别名: (3S,4S,5R,6S)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-5-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-4-phenylmethoxyoxane-3-carboxylic acid
• CAS: 954502-32-0
• 化学式: C₂₇H₄₅NO₇Si
• 分子量: 523.742
• InChiKey: NUMIDAYTJFCWRW-CZYKHXBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5R,6S)-4-benzyloxy-5-tert-butoxycarbonylamino-6-tert-butyldimethylsiloxymethyl-2,2-dimethyltetrahydropyran-3-carboxylic acid 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tert-butyl (1S,4S,5R,8S)-8-benzyloxy-4-(tert-butyl-dimethylsiloxymethyl)-2,2-dimethyl-7-oxo-3-oxa-6-azabicyclo[3.2.1]octane-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Simple Modifications of Enantiopure 1,2-Oxazines Leading to Building Blocks for Carbohydrate and Peptide Mimetics

  摘要：

  从容易获得的对映体纯吡喃衍生物开始，我们使用简单的程序制备了双环γ-内酰胺6、叠氮化物10和炔烃18。这些化合物是合成 γ-氨基酸 8 和二肽 9 以及三唑 13、14 和 19 的关键中间体，所有化合物均含有模仿碳水化合物的氨基吡喃部分。通过使用最近报道的点击反应的改进，三唑的生成特别有效。

  DOI：

  10.1055/s-2007-984907
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S,8S,9S)-2-benzyl-8-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-6,6-dimethyl-3,7-dioxa-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-9-ol 在 palladium on activated charcoal lithium hydroxide 、 重铬酸吡啶 、 氢气 、 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (3S,4S,5R,6S)-4-benzyloxy-5-tert-butoxycarbonylamino-6-tert-butyldimethylsiloxymethyl-2,2-dimethyltetrahydropyran-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Simple Modifications of Enantiopure 1,2-Oxazines Leading to Building Blocks for Carbohydrate and Peptide Mimetics

  摘要：

  从容易获得的对映体纯吡喃衍生物开始，我们使用简单的程序制备了双环γ-内酰胺6、叠氮化物10和炔烃18。这些化合物是合成 γ-氨基酸 8 和二肽 9 以及三唑 13、14 和 19 的关键中间体，所有化合物均含有模仿碳水化合物的氨基吡喃部分。通过使用最近报道的点击反应的改进，三唑的生成特别有效。

  DOI：

  10.1055/s-2007-984907

文献信息

• Enantiopure Aminopyrans by a Lewis Acid Promoted Rearrangement of 1,2-Oxazines: Versatile Building Blocks for Oligosaccharide and Sugar Amino Acid Mimetics
  作者：Ahmed Al-Harrasi、Fabian Pfrengle、Vladimir Prisyazhnyuk、Shahla Yekta、Peter Koóš、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.200900996

  日期：2009.11.2

  1,3‐Dioxolanyl‐substituted 1,2‐oxazines, such as syn‐1 and anti‐1, rearrange under Lewis acidic conditions to provide bicyclic products 2–5. Subsequent reductive transformations afforded enantiopure 3‐aminopyran derivatives such as 7 and 9 or their protected diastereomers 16 and 18, which can be regarded as carbohydrate mimetics. An alternative sequence of transformations including selective oxidation

  1,3-二氧戊环基取代的1,2-恶嗪，如顺式- 1和抗- 1，重新排列的路易斯酸性条件下，以提供产品的双环2 - 5。随后的还原转化提供了对映体纯的3-氨基吡喃衍生物，例如7和9或其受保护的非对映异构体16和18，可以将其视为碳水化合物模拟物。替代的转化顺序包括21和24中伯羟基的选择性氧化产生了两个具有碳水化合物样主链（糖氨基酸）的受保护的β-氨基酸衍生物。用二碘化sa处理双环酯23会裂解NO键，并以优异的收率得到不同寻常的β-内酰胺27。另外，可以通过几个步骤有效地制备γ-氨基酸衍生物29。相当简单的转化产生了叠氮化物32和35或炔烃30，它们是通过碘化铜催化的环加成反应构建寡糖模拟物如34的合适底物。通过本报告，我们证明了对映纯重排产物2 – 5 是多种多官能吡喃衍生物的受保护前体，具有很大的化学生物学潜力。
• Simple Modifications of Enantiopure 1,2-Oxazines Leading to Building Blocks for Carbohydrate and Peptide Mimetics
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Shahla Yekta、Vladimir Prisyazhnyuk

  DOI：10.1055/s-2007-984907

  日期：——

  Starting from easily available enantiopure pyran derivatives we prepared bicyclic γ-lactam 6, azide 10, and alkyne 18 using simple procedures. These compounds were crucial intermediates for the synthesis of γ-amino acid 8 and dipeptide 9 as well as ­triazoles 13, 14, and 19, all containing a carbohydrate-mimicking aminopyran moiety. The generation of triazoles was particularly ­efficient by use of a recently reported modification of the click ­reaction.

  从容易获得的对映体纯吡喃衍生物开始，我们使用简单的程序制备了双环γ-内酰胺6、叠氮化物10和炔烃18。这些化合物是合成 γ-氨基酸 8 和二肽 9 以及三唑 13、14 和 19 的关键中间体，所有化合物均含有模仿碳水化合物的氨基吡喃部分。通过使用最近报道的点击反应的改进，三唑的生成特别有效。