4β-(tert-butyl)-1α-(1-methylvinyl)cyclohexanecarbaldehyde | 91405-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4β-(tert-butyl)-1α-(1-methylvinyl)cyclohexanecarbaldehyde
• CAS: 91405-15-1
• 化学式: C₁₄H₂₄O
• 分子量: 208.344
• InChiKey: WHMNQHTXVOPOHB-MQMHXKEQSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.933±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4β-(tert-butyl)-1α-(1-methylvinyl)cyclohexanecarbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以83%的产率得到4β-(tert-butyl)-1α-(1-methylvinyl)cyclohexanemethanol
  参考文献：
  名称：

  饱和过程中Cob（I）alamin区分烯烃†

  摘要：

  烯烃2，7，11，和19，已使用催化量的穗轴还原（I）胺素（I（I） ）。在缓慢饱和期间，催化剂能够更快地还原11个内环双键的两个非对映异构面（t 1/2 4 h，参见方案3）。通过将叔烷基钴胺素用作中间体，可以获得数据的合理化。肟6（参见方案2）和对溴苯甲酸酯23（参见方案5）的结构已通过X射线分析确定。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670306
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己醇 在 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 lithium diisopropyl amide 、 三氯氧磷 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 128.0h， 生成 4β-(tert-butyl)-1α-(1-methylvinyl)cyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  饱和过程中Cob（I）alamin区分烯烃†

  摘要：

  烯烃2，7，11，和19，已使用催化量的穗轴还原（I）胺素（I（I） ）。在缓慢饱和期间，催化剂能够更快地还原11个内环双键的两个非对映异构面（t 1/2 4 h，参见方案3）。通过将叔烷基钴胺素用作中间体，可以获得数据的合理化。肟6（参见方案2）和对溴苯甲酸酯23（参见方案5）的结构已通过X射线分析确定。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670306

文献信息

• Cob(I)alamin-Catalyzed Skeletal Migrations Observed during the Reduction of 4?-(tert-Butyl)-1?-(1-methylvinyl)cyclohexanecarbaldehyde
  作者：Terence S. Wan、Albert Fischli

  DOI：10.1002/hlca.19840670726

  日期：1984.11.7

  The cob(I) alamin(1(I))-catalyzed2 transformation of the aldehyde 2 has been studied (cf. Table 1). Kinetic examinations showed a rapid isomerization of 2 to 3 (cf. Fig. 1 and 2). From the transformations in glacial AcOH, the two cyclopropanols 5 and 7 were isolated as main products (cf. Tables 1–3 and Fig. 1 and 2). Using large amounts of 1(I), the aldehyde 4 was very slowly transformed. Accepting

  已经研究了由钴（I）丙氨酸（1（I））催化的醛2的2转化（参见表1）。动力学检查显示2至3的快速异构化（参见图1和2）。从冰川AcOH的转化中，分离出两种环丙醇5和7作为主要产物（参见表1-3和图1和2）。使用大量的1（I）醛4非常缓慢地转变。接受的6中间形成连共复合物，即甲，乙，Ç，d，È和˚F （参见方案），所有观察到的可以解释的产物的产生。
• Oxidative Cyclopropanol Opening by Cob(III)alamin
  作者：Terence S. Wan、Albert Fischli

  DOI：10.1002/hlca.19840670606

  日期：1984.9.26

  Table). Starting from 4 the same products in a rather similar distribution were obtained. The isomerization 2⇄4 as well as the transformations leading to 7,8, and 9 are shown to be mediated by cob(III)alamin (1(III)). The results are explained on the basis of rearranging Co-complexes. The migrations might be driven by the electrophilic nature of the central Co(d6)-atom.

  通过依赖钴胺素的转化从环丙醇2开始，异构体环丙醇4和β，γ-未饱和的醛7和8。可以痕量检测到两个乙酰氧基环丙烷3和6，饱和醛5和11以及β，γ-不饱和醛9（参见结构式和表）。从4开始，获得了分布相当相似的相同产品。异构化2⇄4以及导致7,8的转化，和9被证明是由cob（III）alamin （1（III））介导的。在重新排列共络合物的基础上解释了结果。迁移可能是由中心Co（d 6）原子的亲电性质驱动的。
• Skeletal Migrations Observed during the Cob(I)alamin-Catalyzed Reduction of 4?-(tert-Butyl)-1?-(1-methylvinyl)cyclohexanecarbaldehyde
  作者：Carl B. Ziegler、Albert Fischli

  DOI：10.1002/hlca.19850680122

  日期：1985.2.13

  During the cob(I)alamin(1(I))-catalyzed reduction of 3, intermediate formation of 2 and final generation of 4–10 was observed (see Scheme 1, cf. Tables 1 and 2). Identical products in similar ratios were generated starting from either 2 or 3. Accepting the intermediate formation of six interconnected cobalt complexes, i.e.A–F(cf. Scheme 2), the generation of all the products observed can be explained

  在Cob（I）alamin（1（I））催化的3还原过程中，观察到2的中间形成和最终的4-10生成（请参阅方案1，请参见表1和2）。从2或3开始生成相似比率的相同产品。接受中间形成的六个相互连接的钴配合物，即AF （参见方案2），可以解释所观察到的所有产物的产生。
• Protolytic Opening of Two Diastereoisomeric Cyclopropanols
  作者：Peter Schönholzer、Terence S. Wan、Albert Fischli

  DOI：10.1002/hlca.19840670307

  日期：1984.5.2

  Cob(I) alamin (1(I))-catalyzed reduction of the aldehyde 2 led to the two crystalline cyclopropanols 3 and 4 (see Scheme 2). The protolytic ring-opening starting from 3 produced the saturated aldehydes 6 and 7;8 was formed in traces only (see Scheme 3). The protolysis starting from 3 led, therefore, mainly to retention of configuration at the spiro C-atom (7); ring-opening with inversion was observed

  Cob（I）alamin（1（I））催化的醛2还原反应生成两种结晶的环丙醇3和4（请参见流程2）。从3开始的蛋白水解开环仅以痕量形成饱和醛6和7； 8（参见方案3）。因此，从3开始的质子分解主要导致螺C原子的构型得以保留（7）。仅在痕迹中观察到具有反转的开环（8）。从4开始，质子分解产生9和7；缺少8表明这种分解进行了9和7 ; 缺少8表明这种分解仅在螺中心的构型反转进行。所述的p -bromobenzoate 5（参见方案2）的结构已通过X射线分析测定。