(((S)-1-((4S,5R)-5-(1,3-dithian-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)propan-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 863444-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (((S)-1-((4S,5R)-5-(1,3-dithian-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)propan-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: 5-O-tert-butyl-dimethyl-silyl-4,6-dideoxy-2,3-O-isopropyliden-L-arabino-hexose-trimethylen-dithioacetal；tert-butyl-[(2S)-1-[(4S,5R)-5-(1,3-dithian-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propan-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 863444-83-1
• 化学式: C₁₈H₃₆O₃S₂Si
• 分子量: 392.7
• InChiKey: OZBACTUPWKFEEU-SOUVJXGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.7±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  78.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (((S)-1-((4S,5R)-5-(1,3-dithian-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)propan-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 碘甲烷 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (4R,5S)-5-((S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)propyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  基于环封闭复分解（RCM）的Mycolactones A / B方法

  摘要：

  分枝杆菌毒素mycolactones A / B（1 a / b）是基于通过环合易位构建Mycolactone核心构建的策略而完成的。通过使用Grubbs第二代催化剂，可以以60-80％的收率获得Mycolactones的12元核心大环化合物，并在C11上连接有功能化的C2手柄。C连接的上侧链（包含C12–C20）是通过C13和C14之间的高效修饰的Suzuki偶联而完成的，而C5-O连接的多不饱和酰基侧链的连接是通过Yamaguchi酯化实现的。出人意料的是，没有一个简单的异丙基连接到C11上的二烯不能被诱导进行开环复分解。通过使用荧光显微镜和流式细胞仪技术，合成的霉菌内酯A / B（1 a / b）被证明与从溃疡分枝杆菌提取的分枝杆菌内酯A / B表现出相似的细胞凋亡诱导和细胞病变作用。相反，发现具有截短的上侧和下侧链的简化类似物是无效的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101799
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 盐酸 、 甲醇 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 硫酸 、 水 、 sodium hydride 、 copper(II) sulfate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 102.33h， 生成 (((S)-1-((4S,5R)-5-(1,3-dithian-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)propan-2-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  基于环封闭复分解（RCM）的Mycolactones A / B方法

  摘要：

  分枝杆菌毒素mycolactones A / B（1 a / b）是基于通过环合易位构建Mycolactone核心构建的策略而完成的。通过使用Grubbs第二代催化剂，可以以60-80％的收率获得Mycolactones的12元核心大环化合物，并在C11上连接有功能化的C2手柄。C连接的上侧链（包含C12–C20）是通过C13和C14之间的高效修饰的Suzuki偶联而完成的，而C5-O连接的多不饱和酰基侧链的连接是通过Yamaguchi酯化实现的。出人意料的是，没有一个简单的异丙基连接到C11上的二烯不能被诱导进行开环复分解。通过使用荧光显微镜和流式细胞仪技术，合成的霉菌内酯A / B（1 a / b）被证明与从溃疡分枝杆菌提取的分枝杆菌内酯A / B表现出相似的细胞凋亡诱导和细胞病变作用。相反，发现具有截短的上侧和下侧链的简化类似物是无效的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101799

文献信息

• New approaches towards the synthesis of the side-chain of mycolactones A and B
  作者：Ruben P. van Summeren、Ben L. Feringa、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/b505980a

  日期：——

  towards the synthesis of the C1'-C16' side-chain of mycolactones A and B from Mycobacterium ulcerans are reported. Chiral building block 4 (Fig. 2) with the correct stereochemistry was obtained starting from naturally occurring monosaccharides, i.e. D-glucose or L-rhamnose. The polyunsaturated moiety 3 was synthesized in only 3 steps from 2,4-dimethylfuran. The building blocks were connected through a Sonogashira

  据报道，从溃疡分枝杆菌中合成分枝杆菌内酯A和B的C1'-C16'侧链的新方法。从天然存在的单糖即D-葡萄糖或L-鼠李糖开始，获得具有正确立体化学的手性结构单元4（图2）。多不饱和部分3仅由3个步骤由2，4-二甲基呋喃合成。这些结构单元通过Sonogashira偶联剂连接，导致霉菌内酯A和B侧链的8,9-脱氢类似物2快速且收敛地组装。在此阶段，由于缺少α甲酰胺而阻碍了1的合成。嵌入共轭体系的炔烃的选择性部分氢化方案。涉及钯催化C7'和C8'或C9'和C10'之间的sp2-sp2偶联的替代策略（图。